ацильные производные с кетонами

Ацилирование кетонов с образованием -дикетонов может сопровождаться, помимо перечисленных побочных реакций, также и образованием 0-ацильных производных кетонов. Однако обычно при ацилировании кетонов сложными эфирами в присутствии оснований 0-ацильные производные либо образуются в малых количествах, либо не образуются вовсе соединения этого типа, повидимому, чаще образуются в тех случаях, когда ацилирующим агентом является хлорангидрид кислоты (стр. 124). [c.97]

Реакция Костанецкого—Робинсона, заключающаяся в нагревании о-окси-арилкетона с ангидридом и натриевой солью кислоты, не является надежным методом получения кумаринов, так как при применении этого способа могут образоваться кумарин (I), ацильное производное кетона, хромон (VII), [c.136]

Из легкодоступных С-ацильных производных ацетоуксусного эфира (стр. 330) при омылении водой также легко получаются р-ди-кетоны [c.320]

В разд. 20.10 уже говорилось о том, что при взаимодействии ангидридов с различными веществами образуются ацильные производные. Так, например, они реагируют со спиртами с образованием сложных эфиров, с аммиаком или аминами с образованием амидов, с ароматическими углеводородами (реакция Фриделя — Крафтса) с образованием кетонов в каждой из этих реакций лишь одна половина ангидрида участвует в образовании ацильного производного, а другая образует карбоксильную группу. [c.867]

Скорость насыщения реакционной см си трехфтористым бором, повидимому, оказывает влияние на выход р-дикетона, на количество высококипящих продуктов реакции и, в случае работы с кетонами, содержащими одновременно метильную и метиленовую группы, на соотношение изомерных ацильных производных [506]. В случае таких кетонов, как циклогексанон, циклопентанон и ацетофенон, при быстром насыщении трехфтористым [c.160]

Описано большое число алкильных и ацильных производных аценафтена, полученных конденсацией аценафтена с соответствующими галоидалкилами, хлорангидридами или ангидридами кислот в присутствии хлористого алюминия или других конденсирующих веществ, а также восстановлением соответствующих кетонов. [c.24]

Кроме ацильных производных енолов, при этом образуются и диацильные производные гидратной формы карбонильных соединений, а также продукты их разложения ангидрид карбоновой кислоты и кетон [c.311]

Для синтеза непредельных нитросоединений используются альдегиды, реже кетоны, и первичные нитроалканы. В случае алифатических альдегидов первым продуктом конденсации являются 8-нитроспирты, которые часто в целях стабилизации превращают в ацильные производные, и только потом из р-нитроспиртов реакцией дегидратации или из сложных эфиров Р-нитроспиртов путем их дезацилирования превращаются в нитроолефины. Непосредственный синтез нитроалкенов конденсацией алифатических альдегидов с нитроалканами осуществлен лишь в единичных случаях. [c.9]

Для синтеза непредельных нитросоединений используются альдегиды, реже кетоны, и первичные нитроалканы. В случае алифатических альдегидов первым продуктом реакции конденсации являются р-нитроспирты, которые часто в целях стабилизации превращают в ацильные производные, и только потом дегидратацией или дезацилированием получают нитроалкены. [c.86]

Материнские названия. В качестве материнских приняты названия различных соединений с нормальной цепью, простейших карбоциклических и гетероциклических соединений и т. п., названия которых в названиях сложных соединений обычно помешаются в конце. Так, в таблице, например, даны бутан и его производные, 1-пентен и его производные, 1-гексанол и его производные, карбинол и его производные, адипиновая кислота и ее производные, нафталин и его производные и т. д. В то же время в таблице не приняты в качестве материнских такие общие названия, как эфир , кетон , альдегид , кислота , сульфон . сульфид и т. п., так как они не являются названиями конкретных соединений. Исключение составляют названия кислот, начинающихся с буквенного символа, например Н-Кислота расположена на К- В ряде случаев за материнские приняты названия углеводородных (этил, бензил, фенил и т. п.) или ацильных (бензоил и т. п.) радикалов в сочетании с прилагательными — бромистый, хлористый, цианистый и т. п. [c.393]

При взаимодействии карбоновых кислот и их производных с нуклеофильными реагентами ацильная группа Н—С< в неизмененном виде входит в состав образующегося вещества, поэтому такие реакции называются реакциями ацилирования. Эти реакции позволяют осуществлять взаимные превращения карбоновых кислот и их производных, а также получать органические соединения других классов. Механизм реакций ацилирования сходен с механизмом взаимодействия альдегидов и кетонов с нуклеофильными реагентами. [c.139]

Мы уже отмечали сходство в химическом поведении альдегидов, кетонов и производных карбоновых кислот. Так, например, двойная связь углерод — кислород во всех трех случаях легко атакуется нуклеофилами. Различия между тремя перечисленными выше классами соединений вызваны тем, что в производных карбоновых кислот отщепляемые группы связаны с ацильным атомом углерода, в то время как в альдегидах и кетонах нет таких групп, присоединенных к карбонильному атому углерода. [c.165]

В данной главе мы рассмотрим, как ведут себя альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные в реакциях, в которых участвует атом углерода, находящийся в а-положении по отношению к двойной связи углерод — кислород. Сходство между карбонильными и ацильными соединениями во многом определяется подкисляющим действием ацильных групп на атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом. Основное внимание будет уделено сложным эфирам, так как, хотя по своей кислотности они и уступают значительно аналогичным кетонам, они все же способны образовать карбанион по а-углеродному атому, [c.165]

По-видимому, по такой схеме происходит образование галоид-кетонов при конденсации хлорангидридов кислот и этиленовых производных под влиянием хлористого алюминия ( ). Карбокатион в этом случае принадлежит к ацильному типу К — СО [c.266]

В случае енаминов,. полученных из циклических кетонов, направление расщепления циклобутанонового кольца зависит от числа звеньев в кольце исходного кетона. Еиамины из кетонов с л до 9 дают ацильные производные, при циклах с большим числам звеньев происходит расширение циклов [c.106]

Р-ция экзотермична. Кислотными агентами служат поли-фосфорные к-ты, пентахлорид и пентаоксид фосфора, хлор-ангидриды сульфокислот, карбоновых к-т и др. Процесс обычно проводят в пиридине, этиловом эфире или бензоле скорость его сильно возрастает с ростом полярности р-рителя. Р-ция одинаково хорошо осуществляется с оксимами алифатич. и ароматич. кетоноа Оксимы жирноароматич. кетонов всегда превращ. в ацильные производные ароматич. аминов. В случае циклич. кетонов происходит расширение цикла, напр. [c.247]

Б. п. родственна перегруппировкам Гофмана, Курциуса и Шмидта, в к-рых орг. радикал также мигрирует от С к N. Эта р-ция используется для пром. получения е-капролактама из цшслогексаноноксима, ацильных производных ароматич. аминов, а также для определения строения кетонов (путем превращ. их в амиды или нитрилы и далее в к-ты). Перегруппировка открыта Э. Бекманом в 1886. [c.247]

Подобно альдольной конденсации и родственным реакциям (разд. 27.6 и 27.П), конденсация Клайзена включает стадию нуклеофильной атаки карбаниона по электронодефицитному атому углерода карбонильной группы. В альдольной конденсации нуклеофильная атака приводит к присоединению — типичной реакции альдегидов и кетонов в конденсации Клайзена нуклеофильная атака приводит к замещгнию — типичной реакции ацильных производных (разд. 20.4). [c.887]

Эта реакция служит удобным методом получения многих Р-дикетонов и -кетоальдегидов — веществ, широко применяемых в синтезах. При ацилировании кетонов могут также получаться [цильные производные енольной формы кетонов — 0-ацильные производные, которые при нагревании перегруппировываются в Р-дикетоны (стр. 136). В настоящем обзоре образование 0-ациль-ных производных рассматривается как побочная реакция. [c.90]

XIII). Эфиры х , 8-, - или С-кетонокислот могут претерпевать внутримолекулярное ацилирование. Эфиры у- и е-кетонокислот, изображаемые общими формулами I и П- образуют пятичленные кольца эфиры 8- и С-кетонокислот, представленные общими формулами П1 и IV, дают шестичленные кольца. Следует отметить, что эфиры I и III образуют циклические 1,3-дикетоны, тогда как эфиры П и IV дают ацильные производные циклических кетонов, которые также могут быть получены ацилированием соответствующих циклических кетонов (стр. 107, 132, 133, 138). [c.108]

Кетонокумарины. Кумарины с кетонными группами в ароматическом кольце могут быть получены непосредственно по реакции Фриделя — Крафтса из оксикумаринов или с лучшими результатами с помощью перегруппировки Фриса [154]. При использовании соединений ряда 5-оксикумарина при этом получаются 5-окси-6-ацилкумарины, в то время как 7-оксикумарины [58, 59, 85, 155] дают 7-окси-8-ацилкумарины наряду с небольшими количествами 6-ацильных производных. Если в положении 8 находится заместитель, то в качестве основного продукта реакции образуется 6-ациль-ное производное [156]. [c.148]

Таблице 136. Температура плавления окскмов фуроксановых кетонов А н Б н ацильных производных оксимов [c.277]

Взаимодействие ароматических субстратов АгХ с монооксидомг углерода, катализируемое комплексами переходных металлов. (М = Р(1, Ni, Со, КЬ), представляет собой путь к разнообразным карбонильным соединениям карбоновым кислотам, эфирам, амидам, оксокислотам и их производным, кетонам, альдегидам [212, 1015]. Замещаемой группой X могут быть атомы галогенов (I, Вг, С1), диазониевая, трифторметилсульфонильная (трифлат-ная) группы, элементорганическая группировка. Ключевой стадией является реакция внедрения молекулы СО по связи С—М в комплексе переходного металла. Комплекс, образующийся при окислительном присоединении, переходит при действии СО в ацильный комплекс, которйй реагирует с нуклеофильным сореагентом (НУ), например [c.442]

NH- И ОН-групп, замена последних на водород, алкильные остатки hjui SH-группу и превращение первичной спиртовой группы в карбоксильную или карбалкоксильную [№ 124 (табл. 9) и 1—6, 21, 30, 32 (табл. 10)]. Правда, in vivo 0-ацильные производные антибиотика (табл. 7) могут обладать значительной активностью, но в этом случае антимикробное действие, очевидно, оказывают уже не сами испытуемые вещества, а образующийся при их энзиматическом гидролизе хлорамфеникол (ср. работу 2 ). Можно отметить лишь два типа изменений аминопропандиольной цепи, при которых вещество сохраняет заметную биологическую активность это замена гидроксильных групп на С1 и окисление вторичной оксигруппы в кетонную [№ 230 (табл. 8) и 17 (табл. 10) см. также табл. 8, группа 2]. Однако и эти примеры не противоречат приведенному выше утверждению о высокой специфичности строения алифатической цепи хлорамфеникола, так как атом I сравним с ОН-группой в отношении полярности и эффективного радиуса действия , а переход от хлорамфеникола к соответствующему кетону сопровождается коренным изменением антибиотического спектра (в частности, появлением антифунгальных свойств), что в свою очередь может быть обусловлено изменением механизма действия вещества. [c.398]

Комплекс, образованный серин-гистидиновой парой активного центра а-химотрипсина, не обладает субстратной специфичностью и, более того, этот комплекс способен проводить гидролиз широкого круга субстратов, содержащих атакуемую карбонильную группу и способных образовать ацилированиые по серину промежуточные продукты. И действительно, а-химотрипсин, например, разрывая С—С-связь у а-кетокислот, в принципе удовлетворяет двум основным требованиям эффективной работы каталитического комплекса способности акцептировать водород от № атома имидазола на первой стадии (это происходит на стадии образования кислоты при гидролизе кетокислот) и образовать ацильное производное, гидролизуемое на второй стадии (что связано с наличием кетонной карбонильной группы). Специфика [c.163]

Некоторые оксидоредуктазы, простетическими группами которых являются флавиннуклеотиды, могут отщеплять водород от ряда субстратов, но не способны переносить его на кислород промен уточными переносчиками в этом случае являются цитохромы. Такие ферменты катализируют превращение спиртов в кетоны, дегидрирование насыщенных — Hg—СН 2-связей в различных соединениях (в частности, в ацильных производных кофермента А) до этиленовых связей и другие реакции. [c.256]

Ацильная группа. Может быть использовано любое производное кислоты, но обычно применяют ангидриды или хлорангидриды. Для получения максимальных выходов, кетонов необходимо брать по крайней мере I экв хлористого алюминия при реакции с ацилгалогенидами или 2 экв при реакции с ангидридами. Аци-лирующий агент является объемным, слабо электрофильным и потому весьма селективным по своей ориентационной способности. Таким образом, предпочтительным направлением замещения является замещение в лй зй-положение, и поэтому циклы, деактивированные в этом положении, как, например, ацетофеноны, производные ароматических кислот, бензонитрилы, нитробензолы, хинолины, пиридины и подобные им соединения, ацилировать не удается. Галогенангидриды кислот склонны к выделению в присутствии хлористого алюминия окиси углерода, если остающаяся часть алкильной группы представляет собой стабильный катион. [c.122]

Существует и другой вариант составления названий кетонов, в котором для производных бензола и нафталина, в случае небольших ацильных радикалов, суффикс -ил заменяют на суффикс -о, а для обозначения циклической структуры применяются окончания -феион или -нафтен. В качестве хорошо известных примеров можно привести С6Н5СОСН3 ацетофенон, С6Н5СОС6Н5 бензофенон. [c.413]

Циклизации, протекающие по типу Габриэля — Венкера. Сюда относятся многочисленные реакции синтеза (главным образом различных С-ацильных замещенных) производных этиленимина взаимодействие вицинальных дигалоидкетонов [89 112—118], -эфиров [119— 1 21] и -нитрилов [122—124] или а-гало-идзамещенных а,р-ненасыщенных кетонов [ 125— 127] и эфиров [128—132] с аммиаком или аминами, а также аналогичная реакция а, р-ненасыщенных кетонов с модными комплексами аммиака или аминов 133, 134]. При этом реакции с аммиаком приводят к незамещенным при азоте производным этиленимина, реакции с первичными аминами — замещенным, а реакции со вторичными аминами —к соответствующим четвертичным этилениминие-вым соединениям [И26, 127]. [c.21]

Алкильные радикалы, образующиеся в р-циях типа 1, обычно отрывают водород от молекулы р-рителя, а ацильные могут дополнительно отщеплять СО, превращаясь в алкильные радикалы. Последние также отрывают водород от молекул р-рителя или рекомбинируют друг с другом. Реакции типа 2 характерны для (ял )-возоужд. состояний кетонов. Н. р. часто сопровождаются образованием производных циклобутана. Используется в лаборатории для получения кетонов с меньшей молекулярной массой, олефинов, сужения циклов путем отщепления СО от цикличных кетонов. Реакции открыты Р. Нороишем в 1936—38. [c.393]

Перемещение алкильной группы под влиянием хлористого алюминия в производных фенола, содержащих наряду с алкильным заместителем ацильный остаток, рассмотрено в главе, посвященной изомерным превращениям ароматических кетонов. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология