Взаимосвязь механической и структурной релаксации

IX. 5. ВЗАИМОСВЯЗЬ МЕХАНИЧЕСКОЙ И структурной РЕЛАКСАЦИИ [c.227]

В заключение отметим, что при рассмотрении природы механических релаксационных процессов возникает вопрос о взаимосвязи между временами жизни структурных элементов и временами релаксации. Эта проблема находится в настоящее время в стадии постановки, а не решения. Для полимеров, по различным оценкам, максвелловское время релаксации, характеризующее тот или иной процесс механической релаксации полимеров, на один-два порядка больше соответствующего времени структурной релаксации [4, с. 33 53—551. [c.127]

Среди релаксационных процессов важнейшим для полимеров является а-релаксация (стеклование). При этом в зависимости от того, действуют на полимер внешние силы или нет,, наблюдается механическое или структурное стеклование, зависящие соответственно от частоты и скорости охлаждения. Ниже температуры структурного стеклования Гст механическое стеклование не наблюдается. Структурная и механическая релаксация являются наиболее универсальными методами исследования релаксационных переходов в полимерах и важно,, что имеется определенная взаимосвязь между механическими и структурными релаксационными переходами. [c.236]

Аналогичная взаимосвязь имеет место между особенностями кристаллической структуры и модулями сдвига быстрой и медленной эластических деформаций, структурно-механическими характеристиками эластичностью, пластичностью, периодом истинной релаксации и условным модулем деформации. [c.45]

Таким образом, окисление полиизопрена, протекающее с изменением гибридизации углеродных атомов на отдельных стадиях свободнорадикапьного процесса, ускоряется растягивающими механическими напряжениями на первой стадии и замедляется в режиме автокатализа, когда окисление происходит с высокой скоростью и проявляется эффект торможения химической реакции при снижении молекулярной подвижности в напряженных макромолекулах. Следует подчеркнуть взаимосвязь между скоростью химической реакции и степенью ее торможения при снижении молекулярной подвижности. Эта взаимосвязь была впервые отмечена в работах 36, 109] при изучении эффектов запаздывания структурных перестроек при высокоскоростном нагреве деструктирующих полимеров и отнесена к своеобразным релаксационным процессам с увеличением скорости нагревания происходит уменьшение характеристического времени релаксации. Это связано с тем, что постепенное возрастание скорости нагревания приводит к увеличению эффективной жесткости полимерных цепей, исключению из процессов молекулярной подвижности релаксаторов все меньших размеров и торможению химической реакции их перерождения. Аналогичным образом влияет и ускорение химической реакции любым другим способом (отличным от повышения температуры по линейному закону), как, например, в случае окисления полиизопрена -ускорение реакции при переходе ее в автокаталити-ческий режим. [c.95]