Релаксация механическая

Сравнительные исследования ароматических полиамидов и сложных полиэфиров с одинаковым строением ароматических фрагментов показали, что полиамиды имеют значительно более высокие температуры стеклования (на 40— 120 °С) и энергии активации процессов релаксации механических напряжений, а области работоспособности резко сдвинуты в сторону высоких температур [25, 26]. Это тоже можно объяснить [25, 26] наличием в полиамидах водородных связей. Вычисленные с учетом указанных различий энергии водородных связей оказались равными 6,6—9 ккал/моль [26]. С повышением температуры водородные связи распадаются и не исключено, что именно этим определяются близкие значения прочности ароматических полиамидов и традиционных термопластов при соответственных (по отношению к температуре стеклования) температурах. [c.195]

Релаксометр состоит из динамометра 5, термостата 9, звукового электродинамического вибратора 13, мембрана которого жестко связана с нижним зажимом релаксометра 11, и устройства для автоматического поддержания постоянной статической деформации в процессе релаксации механического напряжения 14. [c.35]

Уже давно было известно, что изотермическая релаксация механических напряжений а при постоянной деформации, а также изотермическое развитие деформации е под действием постоянного напряжения (ползучесть) в случае аморфных полимеров могут быть представлены как результат наложения друг на друга множества различных одновременно протекающих релаксационных процессов, каждый из которых характеризуется либо своим временем релаксации Т/ (процесс релаксации напряжения) [c.315]

Большой экспериментальный материал по молекулярной гидродинамике и оптике растворов полимеров позволяет разделять полимеры на гибкоцепные и жесткоцепные в зависимости от проявляемых ими гидродинамических и электрооптических свойств в разбавленных растворах [6, 7]. При этом основным критерием для такого разделения является величина равновесной жесткости, молекулярных цепей, которая характеризует среднюю конформацию макромолекулы — ее размеры и геометрическую форму, принимаемые в растворе в равновесном состоянии. Количественной мерой равновесной жесткости (гибкости) макромолекул может служить длина статистического сегмента Куна А [8] или числс мономерных звеньев в сегменте 5=Л/Я (где К — длина мономерного звена в направлении основной цепи), а также персистентная длина а=/4/2 червеобразной цепи [9], моделирующей макромолекулу. Для подавляющего большинства гибкоцепных полимеров-длина сегмента Куна лежит в интервале 15—30 А [10, 11]. Напротив, у жесткоцепных полимеров А может составлять сотни и тысячи ангстрем [12]. Многие важнейшие свойства полимерных материалов (такие, как возможность кристаллизации, температура стеклования, релаксация механических и электрических свойств и ряд других) существенно зависят не только от равновесной, но также и от кинетической жесткости полимерных молекул. Понятие кинетической гибкости не столь универсально, как равновесной. Кинетическая гибкость, характеризуя кинетику деформации и ориентацию макромолекулы под действием внешнего поля, определяется характером и продолжительностью действия приложенного поля и, следовательно, рассматриваемым физическим процессом. Сведения о кинетической гибкости получают путем исследования скорости протекания процессов, в которых макромолекула переходит из одной конформации в другую. Поэтому мерой кинетической жесткости макромолекулы может служить время, необходимое для изменения конформации цепи под дей ствием внешнего воздействия. Вопрос о соотношении равновесной и кинетической гибкости полимерной цепи является фундаментальной проблемой молекулярной физики полимеров. Количественные сведения о равновесной и кинетической (проявляющейся под действием электрического поля) гибкости цепных молекул могут быть получены при исследовании их электрооптических свойств в разбавленных растворах. [c.35]

МОДЕЛИ РЕЛАКСАЦИИ МЕХАНИЧЕСКОЙ [c.131]

В ряде термодинамич. теорий П. энергию деформирования рассчитывают на основе различных реологич. моделей, вводя в них элемент разрыва химич. связей соотношение между критич. значениями напряжения и деформации определяют с помощью реологич. ур-ний состояния (см. Реология, Модели релаксации механической). Однако без учета механич. потерь такой подход является формальным и не отражает специфики разрушения полимеров. Основным направлением в развитии обобщенной термодинамич. концепции П. полимеров должно быть количественное определение механич. потерь на основе изучения релаксационных явлений. [c.114]

Физические и механические превращения, происходящие в полимерах под действием радиации, обычно гораздо важнее изменений электрической проводимости. Физические процессы можно проследить с помощью исследования диэлектрической релаксации. Механическое разрушение образца достаточно просто фиксируется по величине пробивного напряжения. Как и в случае термического старения, проводимость и диэлектрические характеристики полимера могут даже улучшаться при длительном облучении однако если измерения проводятся на увлажненных образцах, описанный метод оказывается достаточно чувствительным для обнаружения механических дефектов, возникающих под действием радиации. [c.168]

Таким образом, различия в механизмах высоко- и низкотемпературной механодеструкции весьма существенны и принципиальны. Причина этих различий заключается, по-видимому, в механизмах релаксации механической энергии при высокотемпературной деструкции преобладает структурная релаксация — переориентация сегментов, перестройка ближнего порядка в упаковке пт. д., тогда как при низкотемпературной деструкции, когда скорость структурной релаксации сильно понижается, основную роль начинает играть релаксация энергии на внутренние степени свободы молекул. [c.433]

ПОЛЗУЧЕСТЬ ПОЛИМЕРОВ — см. Релаксация механическая. [c.58]

РЕЛАКСАЦИЯ механическая в полимерах — изменение напряженного состояния полимера при переходе от неравновесного расположения элементов его структуры (цепных макромолекул, пачек макромолекул, микрокристаллов и т. д.) к равновесному. Р. вызывается механич. воздействиями и, в зависимости от их режима, развивается по тому или иному пути. Простейшие формы Р. в полимерах Р. напряжения — убывание напряжения со временем при поддержании постоянной величины деформации (например, сдвига, одноосного растяжения или сжатия), Р. деформации (ползучесть, упругое последействие) — возрастание деформации при непрерывном и постоянном по (Величине механич. напряжении или убывание ранее развившейся деформации после снятия внешнего напряжения гистерезис механический. Скорость Р., определяемая, в конечном счете, скоростью молекулярных перегруппировок, резко зависит от темп-ры. Мерой скорости Р. является время, в течение к-рого отклонение от равновесия уменьшается в е раз но сравнению с начальным значением. Р. механическая в полимерах — сложный процесс, к-рый условно можно расчленить на ряд простых процессов, вследствие чего приходится иметь дело не с одним временем Р., а с широким набором (спектром) времен. Если известен набор времен Р. напряжения, то при небольших деформациях и напряжениях, в принципе, могут быть рассчитаны как времена Р. деформации, наз. временами запаздывания, так и скорости релаксационных процессов для любых других режимов деформации. [c.319]

Зависн.мость поведения полимеров от длительности и скорости воздействия указывает на отсутствие равновесия в системе. Поэтому прежде чем подробно рассмотреть сущность термомеханического метода исследования полимеров, целесообразно познакомиться с общими закономерностями влияния временных факторов на поведение полимеров. Лучше всего это можно показать на примере изменений механических свойств во времени , называемых явлениями релаксации механических свойств. Эти явления весьма разнообразны, но все они обусловлены нарушением термодинамического равновесия полимерного тела при воздействии внешних сил и представляют собой процессы восстановления равновесия в механически напряженных полимерных телах. Рассмотрим несколько примеров. [c.233]

Опубликованные в течение последних 20 лет области потерь спектров релаксации (механические, диэлектрические и ЯМР) получили самые различные наименования. Среди этих названий мы имеем следующие пик стеклования, переход в стеклообразное состояние, высокотемпературный процесс, низкотемпературный процесс, а-, р- и у-пики (процессы или переходы) и кристаллический пик. Во многих случаях для описания одной и той же области потерь используются различные названия. С одной стороны, имеется насущная необходимость в постоянной и твердой терминологии, но, с другой стороны, все еще существует много неизвестных факторов относительно релаксации в полимерах, а вместе с этим и путаница в номенклатуре. [c.389]

РЕЛАКСАЦИЯ МЕХАНИЧЕСКАЯ В ПОЛИМЕРАХ — изменение напряженного состояния полимера при переходе от неравновесного расположения элементов его структуры (цепных макромолекул, пачек макромолекул, микрокристаллов и др.) к равновесному. Р. вызывается механически и, в зависимости от режима действия, развивается в том или ином направлении. Вследствие Р. нарушаются законы Гука для упругих полимерных тел и закон вязкости Ньютона для текучих полимерных тел. В связи с этим, изучение явлений Р. имеет большое теоретическое и практическое значение. [c.213]

Необходимо отметить, что в опытах Тобольского [25] постоянное удлинение составляло 10%, тогда как в обычных приборах, где исследуют химическую релаксацию, образец деформируется на 50 /о- Столь низкое удлинение использовалось, видимо, для того, чтйбы избежать вклада в вязкоупругую релаксацию механических разрывов слабых структур. [c.150]

В 30—40-х гг. 20 в. модели и феноменологич. представления Р. я. получили структурное истолкование. Рассмотрение теплового движения гибких макромолекул в силовых полях привело к построению структурно обоснованных моделей релаксации механической. Обнаружение различных форм надмолекулярной структуры обогатило структурные представления о Р. я. Возникла новая, пока еще не решенная задача модельного представления процессов перегруппировок макромолекул и различных элементов надмолекулярной структуры. [c.166]

Вывод о корреляции совместимости полимеров с ОЭА и прочностных параметров полученных резин относится прежде всего к по-лифункциональпым олигомерам разветвленного строения и обусловлен следующими соображениями. Известно, что при блочной полимеризации ОЭА происходит образование весьма плотной сетки с перенапряженными (дефектными) участками. Возникновение микроскопических дефектов является одной из особенностей трехмерной полимеризации и связано с тем, что процессы релаксации механических напряжений при отверждении затруднены вследствие жесткой фиксации каждого звена в сетке с помощью химических связей, а не сил ван-дер-Ваальса, как в случае линейных полимеров. При структурировании СКН-26 полифункциональными ОЭА, хорошо с ним совместимыми, молекулы каучука оказывают пластифицирующее действие на жесткий отвержденный олигомер, в результате чего достигается высокая прочность таких систем. Для бутадиен-стироль-лого каучука, плохо совместимого с полярными олигоэфирами, раз- [c.250]

Полевые шпаты 1 —162 5—45 Полезные ископаемые, обогащение 3—62i> Ползучесть 4 — 116 3—164, 210 -- полимеров — см. Релаксация механическая Полиазины 4—251 Полиазокрасители 4—116 Полиазы 4—117 Полиакриламид 4—118 Полиакрилаты 4—118 Полиакриловая кислота 4—119 Полиакриловые волокна 4 — 120 Полиакрилонитрил 4—122 [c.575]