Образование оксимов

Установлено, что скорости подобных реакций максимальны при определенном pH среды. На рис. 70 приведена кривая изменения константы скорости реакции ацетона с гидроксиламином. Как видно, с увеличением pH скорость образования оксима вначале увеличивается, достигает максимума при pH 4—5, затем падает. Колоколообразный характер кривой объясняется тем, что с увеличением pH повышается концентрация непротонированного гидрок- [c.126]

Механизм образования оксима ацетона [c.54]

Определение основано на реакции взаимодействия альдегидов с солянокислым гидроксиламином с образованием оксимов [c.292]

Это традиционный способ получения капролакта ма, который используют большинство поставщиков сырья. Циклогексанон и гидроксиламин взаимодействуют друг с другом с образованием оксима циклогексанона, который далее в результате бекмановской перегруппировки превращается в лактам. Этим способом получают сравнительно большие количества сульфата аммония, который является отходом производства. [c.28]

Реакция оксимирования обратима. Равновесие ее сдвигается в сторону образования оксима при понижении кислотности среды, то есть при связывании выделяющейся кислоты щелочным реагентом. Реакция протекает в гетерогенной системе, в диффузионной области и, поэтому, ускоряется путем интенсивного перемешивания реагентов. Чтобы избежать побочных реакций конденсации циклогексанона оксимирование проводится в две стадии. Сначала процесс ведется в избытке циклогексанона, а затем, в избытке гидроксил амина. Выход циклогексаноноксима в этих условиях приближается к 100%. [c.347]

Напишите реакцию образования оксима метилэтилкетона. Рассчитайте, сколько граммов оксима получится из 18 2 метилэтилкетона. [c.79]

Реакция с гидроксиламином с образованием оксима [c.269]

Из химических реакций, применяемых для количественного определения карбонильных групп (в альдегидах и кетонах), наиболее широко используются три метода 1) присоединение по месту двойной связи между кислородом и углеродом 2) замещение, ведущее к образованию оксимов 3) окисление. Из многочисленных продуктов присоединения к карбонильной группе особенно важное значение имеют гидросульфитные соединения, так как на их образовании основано определение многих альдегидов и некоторых кетонов. Под действием гидросульфита образуются устойчивые по отношению к окислителям а-оксисульфокислоты. Они в водном растворе частично разлагаются на компоненты. Если константа скорости разложения достаточно мала и скорость установления равновесия достаточно велика, то реакция пригодна для объемного анализа данного карбонильного соединения путем иодометрического определения количества непрореагировавшего сульфита. [c.53]

Пировиноградная кислота представляет собой вязкую жидкость с т. кип. 165 °С, смешивается с водой. Является важным промежуточным соединением во многих процессах обмена веществ. Для нее свойственно большинство обычных реакций карбоновых кислот — образование солей, сложных эфиров, амидов и т.д., а также многие реакции кетонной функции — образование оксимов, фенилгидразонов, восстановление до спирта (Н,5-молочная кислота). [c.242]

Сравнение свойств альдегидов и кетонов. Как альдегиды, так и кетоны могут присоединять водород, кислый сернистокислый натрий (из кетонов только те, которые содержат одну метильную или две метиленовых группы в непосредственном соседстве с карбонилом), синильную кислоту, магнийорганические соединения с гидроксиламином и фенилгидразином альдегиды и кетоны реагируют с образованием оксимов и фенилгидразонов при действии пятихлористого фосфора атом кислорода в молекулах альдегидов и кетонов замещается двумя атомами хлора (табл. 8). [c.202]

Показано [180], что скорость образования оксима максимальна при значении pH, которое зависит от природы субстрата, но обычно лежит в районе 4, и что изменение pH в любую сторону от этого значения приводит к снижению скорости. Ранее уже обсуждалось (т. 2, разд. 10.9), что такого рода колоколообразные кривые часто обусловлены изменением природы лимитирующей стадии. В данном случае при низких значениях pH быстрой является стадия 2 (потому что она катализируется [c.351]

Определение карбонильной группы. Для определения карбонильной группы широко применяют реакцию с гидроксиламином или его солями (образование оксимов) [c.821]

Образование оксимов в реакциях с гидроксиламином [c.177]

Структурные особенности карбонильного соединения, определяемые стерическими или электронными факторами, влияют сходным образом как на скорость реакции присоединения, так и на положение равновесия. Переходное состояние, возникающее в случае простых реакций присоединения, вероятно, ближе напоминает продукт присоединения, чем исходное карбонильное соединение. Часто бывает трудно разделить влияние стерических и электронных эффектов, особенно в случае реакций, при которых вслед за начальной стадией нуклеофильного присоединения к карбонильной группе происходит отщепление с образованием конечного продукта, как это имеет место, например, в случае образования оксима см. стр. 206), [c.201]

Оксимы имеют низкие температуры плавления и поэтому редко применяются для идентификации карбонильных соединений. Однако они являются важными исходными веществами для проведения перегруппировки Бекмана (см. разд. Г,9.1.2.4). Образование оксимов используют также для количественного определения альдегидов и кетонов путем титрования хлористого водорода, выде- [c.61]

Пиколины устойчивы по отношению к обычным методам нитрозирования, однако была использована способность анионов пиколинов атаковать алкилнитриты с образованием оксимов в соответствии со следующим уравнением [1191 [c.26]

По мнению авторов указанной работы, к реакциям, протекающим по диффузионно-контролируемому механизму, относятся также такие, как аммонолиз сложных эфиров, образование оксимов и осно-раиин Шифа и ряд других. [c.40]

Иод, который выделяется при образовании оксима, титруют раствором тиосульфата натрия и таким образом количественно определяют нитрогруппу. [c.823]

Рис. 16.3. Зависимость скорости образования оксима ацетона от pH

Образование оксимов. Поучительно действие на кетоны азотистой кислоты [c.145]

В химическом отношении альдегиды весьма реакционноспособные соединения, что обусловлено наличием в их молекуле сильно поляризованной двойной связи, за счет которой протекает большинство реакций, характеризующих химические свойства альдегидов. Многие из этих реакций, например образование оксимов, семикарбазонов и ряда других соединений, используются для качественного и количественного анализа лекарственных препаратов из группы альдегидов. [c.173]

Действительно, котарнин может реагировать как в циклической форме (а) (как карбинольное основание), так и в открытой форме (б). Последняя легко объясняет образование оксима, ангидрокотарниыаце-тона и Н-бензоилкотарнина. [c.1098]

Наличие в нарцеине свободной карбоксильной группы подтверждается образованием эфиров и амнда, кетогруппы —образованием оксима нарцеина. При нагревании с хлорокисью фосфора нарцеин теряет воду и образует лактон, апонарцеин. [c.1101]

Образование оксимов и гидразонов. При взаимодействии альдегидов и кетонов с гидроксиламином H2N—ОН образуются оксимы [c.131]

Б производстве капролактама используется фотохимически активное соединение нитрозилхлорид (NO I). Видимый свет вызывает разрыв слабой связи С1—N0, а последующие реакции фрагментов С1 и N0 с циклогексаном приводят к образованию оксима и в конце концов капролактама [c.285]

Для большинства реакцлй не удается выделить ни одного промежуточного соединения это обстоятельетво, однако, отнюдь не означает, что они действительно не образуются, а объясняется просто слабой устойчивостью промежуточных соединений. Образование промежуточного соединения часто может быть обнаружено при помощи физических и, в частности, спектральных методов. Так, например, при образовании оксимов из различных карбонильных соединений в результате реакции с гидроксиламином [c.67]

Стадия дегидратации продукта присоединения катализируется как кислотами, так и основаниями, в связи с чем процесс образования оксимов может ускоряться также и под действиехм оснований [c.206]

Реакция образования оксима может быть представлена следующим урав-чонием [c.208]

Р Кетогруппы путем образования оксима не эффе1стивно, так как при обработке гидразином происходит отщепление гидроксиламина. [c.335]

Связывание лигандов сопровождается конформац. изменениями белка, и, наоборот, конформац. изменения вблизи гема изменяют его электронное состояние и реакц. способность (т.наз, электронно-конформац. взаимод.). Ф-ция М. запасать в мышцах при его избытке и освобождать при недостатке основана на способности иона Fe " обратимо связывать молекулу О с образованием оксимио-глобина. [c.92]

Аценафтенхинон был получен из аценафтена окислением хромовой кислотой -3 марганцовокислым кальцием, кислородом воздуха в присутствии катализаторов в различных растворителях а также через стадию образования оксима при действии амилнит- рита с последующим гидролизом . [c.83]

Синтез можно вести и с б6льшил и загрузками. Стеклянную банку можно свободно заменить глиняной, но так как в таком сосуде внешнее охлаждение менее эффективно, то ири употреблении глиняного сосуда для поддержания нужной температуры необходимо добавлять во время реакции большое количество льда. Это, впрочем, не является большим затруднением, так как образование оксима происходит одинаково гладко и в более разбавленном растворе.-Для перегонки слабых щелочных растворов вполне пригодна металлическая посуда. [c.165]

Основной функциональной группой в молекуле камфоры, определяющей возможные реакции, подтверждающие ее подлинность, является кетогруппа (образование оксимов, фенил-гидразонов, имеющих определенную температуру плавления см. Альдегиды ). [c.295]

Аценафтенхинон был получен окислением аценафтена хромовой кислотой перманганатом кальция ", кислородом воздуха в присутствии катализаторов в различных растворителях и 30%-нон перекисью водорода в уксусной кислоте путем образования оксима с каким-либо алкплнитрито-м и последующего гидролиза оксима а также из хлорангидрида щавелевой кислоты и нафталина Приведенная выше пропись основана на опубликованных данных [c.12]

Азотсодержащие группы защищают карбонильную ф-цию с образованием оксимов, гидразонов, азометинов, карбок-снльную-с образованием гидразидов указанные производные удаляются действием к-т. [c.167]

Аналогично, при нитрозировании 1-(а-ацетилбензил)-3,3-диметил-3,4-ди-гидроизохинолина 8 наблюдается разрыв связи С -ацил с образованием оксима 1-бензоил-3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолина9 [2]. Последний может также быть получен нитрозированием 1-бензилиден-3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолина 10. [c.494]

К процессам элиминирования следует отнестн также некоторые реакции расщепления, осуществляемые в несколько стадий, например, укорочение углеродной цепи альдоз, проходящее через стадии образования оксимов и нитрилов (реакция ВОЛЯ) [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология