Методы синтеза пирролов

Глава 1. л-ИЗБЫТОЧНЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ 1.1. Методы синтеза Пиррол [c.5]

В настоящем обзоре впервые систематизированы методы синтеза пиррол-2-онов, включая данные последних лет. [c.182]

МЕТОДЫ СИНТЕЗА ПИРРОЛОВ [7,131] [c.332]

Пример 1, приведенный в табл. 4.4, как и большинство циклизаций такого типа, требует присутствия слабых оснований, например, карбоната калия. Карбанион, образующийся при депротонировании метиленовой группы, вступает во внутримолекулярную альдольную конденсацию, а дальнейшая дегидратация приводит к образованию производного бензофурана. При синтезе пирролов по Кнорру (пример 2) замыкание цикла происходит при нуклеофильной атаке /3-углеродным атомом енаминного фрагмента по карбонильному атому углерода ацетильной группы. Так же как и в предыдущем случае, дегидратация приводит к ароматическому гетероциклу. Практические аспекты метода синтеза пирролов по Кнорру обсуждаются в гл. 6. [c.89]

Использование этой модификации в других случаях привело к тому, что она стала одним из самых гибких методов синтеза пирролов этим способом можно прямо синтезировать даже тетра-алкилпирролы, например (100) схема (41) [96]. [c.359]

При взаимодействии циклогексаноноксима с ацетиленом в системе КОН — диметилсульфоксид образуется 4,5,6,7-тетрагидроиндол [22]. Эта реакция, открытая в начале 70-х гг. Б. А, Трофимовым, стала важным общим методом синтеза пирролов, существенно дополнившим традиционные методы [23]. Механизм реакции, по-видимому, включает промежуточное образование 0-винилоксимов и их циклизацию путем 3,3-сигматропного сдвига [24]. [c.9]

Метод синтеза пирроло[1,2-й ]индолов, разработанный в [8], основан на присоединении производных индоксила к активированным этиленовым и ацетиленовым соединениям по Михаэлю. Установлено, например, что при взаимодействии диметилфумарата с 2-метоксииидоксилом 10 образуется аддукт 11, который при нагревании с триэтиламином трансформируется в 1,2-диметоксикарбонил-З-метилпирроло[1,2-й ]индолинон-9 12. Предложенная авторами [8] схема процесса циклизации приведена ниже. [c.93]

Успех этого нового подхода к построению пиррольного кольца обусловлен тем, что он удачно дополняет существующие методы синтеза пирролов, позволяет легко получать пирролы с алкильными, арильными и гетарильными заместителями, а также различные аннелированные пиррольные системы. Потенциал реакции далеко не исчерпан. Недавние работы по вовлечению в нее стероидных кетонов, дикетонов, метилацетилена и аллена - яркие тому свидетельства. [c.364]

Пиррол [ 1 ] и простые алкилпирролы представляют собой бесцветные жидкости с относительно слабым запахом, напоминающим запах анилина, которые так же, как и анилины, темнеют в результате самопроизвольного окисления. Пиррол сам по себе коммерчески доступен и получается в промышленности газофазной реакцией фурана и аммиака, катализируемой оксидом алюминия. Впервые пиррол был вьщелен из каменноугольной смолы в 1834 г. и затем в 1857 г. получен в результате сухой перегонки костной муки последний процесс аналогичен используемому ранее лабораторному методу синтеза пиррола, осно-ваному на сухой перегонке аммонийной соли слизевой кислоты. Само слово пиррол происходит от греческого красный , это связано с тем, что пиррол придает яркую красную окраску сосновым стружкам, смоченным в концентрированной соляной кислоте. [c.309]

Этот метод синтеза пирролов представляет собой вариацию синтеза Фейста-Бенари, используемого для получения фуранов, с той лишь разницей, что для построения цикла в этом случае применяется аммиак или первичный амин. Пиррольный цикл, вероятно, образуется в результате первоначального взаимодействия аммиака (или первичного амина) с эфиром р-кетокислоты и последу-юшего алкилирования образующегося при этом эфира аминокротоновой кислоты галогенокетоном или гал эгенальдегидом [152] [c.336]

По улучшенному методу синтеза пиррола из фурана в качестве промежуточных продуктов получают 2,5-диалкокситетрагид-рофураны (см. стр. 127). В лабораторных условиях пиррол удобно синтезировать нагреванием аммонийной соли слизевой кислоты [17], которая при повышенной температуре диссоциирует в свободную кислоту, подвергающуюся дегидратации, декарбо-ксилированию и, наконец, циклизации с участием аммиака. [c.102]

В России был открыт принципиально новый метод синтеза пирролов, заключающийся во взаимодействии кетоксимов с ацетиленом в суперосиовных средах (например, КОН—ДМСО) — реакция Трофимова. [c.232]

Ганч предложпл (1890 г.) метод синтеза пиррола из а-галоген-кетонов и эфиров аминокротоновой кислоты, которые получают из ацетоуксусного эфира и аммиака [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология