Структурные вакансии

Исследования последних лет показали, что в формировании активности твердофазных реагентов большую роль играют собственные микродобавки, т. е. примеси, обусловленные химической предысторией [1]. Влияние фазы, продуктом топохимического превращения которой является реагент, не ограничено только ориентационным воздействием при формировании решетки. Твердофазный продукт довольно прочно удерживает и химические следы предшественника . Например, оксид магния, полученный термическим разложением гидроксида, сохраняет в решетке гидроксильные группы [от 0,1 до 0,01% (ат.)] даже после нагревания до 2200 °С, обработки в высоком вакууме и ионной бомбардировки с целью уменьшить поверхностные эффекты [77]. Более того, выращенные из такого материала монокристаллы MgO имеют микропоры, заполненные водородом под давлением 4-10 Па [78]. Водород возникает в результате взаимодействия гидроксильных форм со структурными вакансиями. Еще более интересная ситуация имеет место в оксиде алюминия, полученном термическим разложением сульфата [1]. Показано, что метастабильный продукт разложения у-А Оз, имеющий структуру дефектной шпинели с высокой концентрацией катионных вакансий, способен структурно связывать серу, координация которой в сульфат-ионе очень сходна с координацией катионов в тетраэдрических узлах кубической упаковки шпинели. Присутствие же структурно связанной серы в тетраэдрических узлах шпинельной структуры сильно затрудняет превращение последней, связанное с изменением порядка анионных слоев при переходе от кубической структуры к гексагональной. В этом и кроется причина аномально высокой стабильности у-А Оз, приготовленной из сульфата. Фазовое превращение суль- [c.241]

Если подвергать деалюминированные цеолиты термопаровой обработке при повышенных до 900 °С температурах, то внутри кристаллов цеолита образуется вторичная регулярная мезопористость с очень узким распределением мезопор по размерам. Образование внутри-кристаллической вторичной пористости обусловлено перераспределением кремнекислородных комплексов деалюминированного цеолита равномерно по всему объему кристалла Пары воды при высокой температуре гидролизуют 51—О—81-связи и после недалекой миграции частиц кремнегидроксокомплексов происходит их конденсация в структурных вакансиях решетки с выделением реакционной воды. Такой процесс сопровождается образованием регулярно чередующихся пустот с размерами, равными удвоенному параметру элементарной ячейки и кристаллической фазы цеолита материнской структуры, но чисто кремнеземного состава. Удельный объем обра- [c.43]

С целью изучения влияния большой концентрации Структурных вакансий на физические свойства В Вулли и Пэмплин [111] исследовали электропроводность и эффект Холла двух соединений — GajTeg и InjTeg. При этом было изучено влияние степени упорядочения вакантных мест структуры на измеряемую величину. [c.76]

Электрические свойства соединений типа А2В3 [363, 366,. 367, 371] представляют большой интерес, так как в них имеется определенное и большое число катионных структурных вакансий (5,5-1021 в 1 СЛ1 ), роль которых в рассеянии носителей тока должна быть весьма существенной. Этот вопрос был подвергнут всестороннему изучению в работе [367], где объектом исследования был выбран ПгТез. [c.149]

Поскольку Ti является фазой внедрения, имеется возможность возникновения структурных вакансий в обеих подрешетках и замены их другими атомами. Методами нейтроно- и рентгенографии, а также электронной микро- [c.83]

Полагая, что электронные дырки локализуются на ионах железа, интеркаляцию кислорода в структурные вакансии Уо феррата 8гРе02.5 + можно представить следующим образом [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология