Топохимические превращения при созревании фотографических эмульсий

Ш.2. ТОПОХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ СОЗРЕВАНИИ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ [c.72]

УШ.2. ТОПОГРАФИЯ И МЕХАНИЗМ ТОПОХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ПРИ СОЗРЕВАНИИ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ [c.319]

В реальных монокристаллах, не подвергавшихся химической обработке с поверхности, всегда образуется только внутреннее скрытое изображение [36]. Чтобы получить поверхностную светочувствительность, необходимо их подвергнуть химической сенсибилизации [37], которая заключается в образовании на поверхности некоторых продуктов реакции, облегчающих начальную стадию фотолиза. При синтезе фотографической эмульсии химическая сенсибилизация осуществляется в стадии второго созревания, когда в результате топохимических превращений образуются примесные центры на поверхности эмульсионных микрокристаллов (см. раздел 111.3). Экспериментальные данные показывают, что такие центры имеют решающее значение для повышения светочувствительности. [c.62]

По сравнению с физическим второе созревание не проявляет себя никакими видимыми превращениями. Тем не менее резкие изменения фотографических свойств эмульсии в этой стадии при сохранении постоянной дисперсности твердой фазы не могут быть объяснены иначе, как предположением о существовании ничтожных в количественном отношении топохимических превращений. [c.72]

Поскольку во втором созревании низкодисперсных эмульсий кристаллизационный процесс отсутствует, то отсюда следует, что наблюдаемое в этой стадии изменение фотографических свойств, в частности светочувствительности, обусловлено только тем изменением состояния неоднородности поверхности эмульсионных микрокристаллов, которое происходит в результате совершающихся топохимических превращений. [c.92]

Систематические исследования взаимодействия желатины с ионами серебра в гомогенной среде и топохимические превращения в стадии второго созревания, а также влияние последних на свойства эмульсий (см. разделы III.2 и 1У.6, а также работу [11) позволили высказать предположение, что химическая сенсибилизация ведет к образованию серебряных примесных центров. Фотографическая активность таких центров должна, вероятно, находиться в связи с электронным сродством и ионизационным потенциалом серебра, если предположить, что эти величины характеризуют в какой-то степени энергию присоединения электрона или его отрыва от центра, состоящего из некоторого [c.238]

Была поставлена задача применить для исследования химической стороны созревания прямой метод, а именно — изучить топохимические превращения во время созревания эмульсии при помощи соответствующих микроаналитических методик. При этом было принято ограничение — исследовать топохимические превращения в стадии второго созревания, т. е. при практическом отсутствии роста микрокристаллов. Этим исследованием предполагалось внести ясность в два весьма важных для проблемы фотографической чувствительности вопроса во-первых, подтвердить наличие и выяснить характер топохимических превращений при созревании эмульсии и, во-вторых, установить взаимосвязь меноду образованием инородных включений и фотографическими свойствами — в первую очередь в направлении влияния на светочувствительность и вуалеобразование. В результате решения этих двух задач должнен быть подготовлен ответ на вопрос о химической природе примесных центров. [c.73]

Проведенные опыты показали, что, независимо от количества введенного в эмульсию роданида золота, накопление свободного серебра во время второго созревания прекращается. Вместе с тем изменение фотографических свойств эмульсии указывает на участие соли золота в топохимических превращениях. Большая активность золотых центров при формировании скрытого изображения, обусловливающая сенсибилизирующий эффект, является также причиной усиления вуалеобразования. Характерно, однако, что увеличение концентрации ионов [Au(S N)2] в эмульсии вызывает девуалирование при продолжительном созревании. Можно предполагать, что чрезмерное накопление свободного золота вызывает смещение равновесия, т. е. окисление атомов золота и, следовательно, частичное разрушение центров латентной вуали. [c.242]

В разделе III.9 было показано, что фотографическая чувствительность относится к категории структурночувствительных свойств эмульсионных микрокристаллов. Поскольку последние представляют собой реальные кристаллы, то они содержат два тина нарушений — собственные дефекты решетки и примесные центры. Последние образуются в результате взаимодействия галогенида серебра с активными микрокомпонентами желатины — химическими сенсибилизаторами. Сопоставление кинетики топохимических превращений во втором созревании (раздел III.2), протекающих на поверхности твердой фазы эмульсии, с кинетикой взаимодействия ионов серебра с желатиной в водном растворе (см. раздел IV.6), а также данных об энергии активации центрообразования (см. работу [28] и раздел III.4) привели к выводу о серебряной природе примесных центров. [c.300]

Настоящий раздел посвящен рассмотрению важнейших сторон химической сенсибилизации, которая протекает при созревании фотографических галогенидосеребряных эмульсий. Здесь обобщены экспериментальные данные ряда исследований, проводившихся с целью уточнения ряда особенностей этого сложного процесса. Так как последний представляет собой цепь топохимических превращений, которая может заканчиваться центрообразованием, то естественно важной являлась задача проследить отдельные звенья этой цепи и выяснить их самостоятельное фотографическое значение. [c.319]