мети л мета кри лат структуры

Основу нефтехимических производств составляют установки по производству углеводородных газов — этилена, пропилена, бутана, а также комплексы по производству ароматических углеводородов — бензола, ксилолов и т. д. В состав нефтехимических производств входят также производства кислородсодержащих веществ — спиртов, эфиров (метил-шрет-бутилового и др.) и т. д. Важное место в структуре нефтехимических производств занимают производства высокомолекулярных соединений полиэтилена, полипропилена. [c.22]

Образование ароматических углеводородов при высокотемпературных процессах, например, при крекинге нефти в интервале температур 400—600° С, коксовании угля при 800—1100° С и пиролизе метана при температурах до 1200° С, свидетельствует об их большой термической стабильности. Эта стабильность объясняется необычайно прочными уг-лерод-углеродными связями в ароматическом ядре и упоминалась еще в правиле Габера (1896), которое гласит, что связь С—С в ряду ароматических углеводородов является более стабильной, чем углерод-водо-родная связь С — Н, тогда как для алифатических углеводородов имеет место обратная зависимость [21]. Причину большей стабильности связей С — С в ароматических углеводородах можно объяснить тем, что их структура напоминает стабильную структуру кристаллического графита, тогда как углерод-углеродные связи алифатических углеводородов аналогичны углеродным связям в термически менее стабильных кристаллах алмаза. [c.93]

Радикал тиобензойной кислоты, образовавшийся по реакции 1, присоединяется к двойной связи по реакции 2. Теперь появляется возможность вращения атомных группировок вокруг связи С—С на месте бывшей двойной связи, и положение заместителей может стать противоположным, т. е. произойдет переход их из г ЦС-положения в транс-. Тиобензойный радикал непрочно связан с атомом углерода пентена и легко отщепляется. При этом может образоваться исходный цис-З-метил-пентен-2 или возникнуть новая структура т ранс-З-метилпентена-2 (реакция 3). При избытке тиокислоты может произойти стабилизация радикала с потерей двойной связи (реакция 4). Если скорость реакции 3 больше скорости реакции 4, то преимущественно пойдет процесс изомеризации. Обратимость реакций 2 и 3 приводит к существованию равновесия между цис- и грамс-формами, что наблюдается в обоих случаях, т. е. когда исходными соединениями являются цис- или гранс-формы. [c.289]

Согласно большинству физических и химических методов, четыре связи в молекуле метана эквивалентны (например, ни ЯМР-, ни ИК-спектр метана не содержит пиков, которые можно было бы отнести к разного вида связям С—Н), однако имеется такой физический метод, который позволяет дифференцировать восемь валентных электронов в молекуле метана. Это метод фотоэлектронной спектроскопии [10]. Суть его состоит в том, что молекулу или свободный атом облучают в вакууме ультрафиолетовым светом, вызывая выброс электрона, энергию которого измеряют. Разность между этой энергией и энергией использованного излучения есть потенциал ионизации вырванного из молекулы электрона. Молекула, содержащая несколько электронов различной энергии, может терять любой электрон, энергия которого ниже, чем энергия использованного излучения (каждая молекула теряет только один электрон, потеря двух электронов одной молекулой практически никогда не имеет места). Фотоэлектронный спектр состоит из серий полос, каждая из которых соответствует орбитали определенной энергии. Таким образом, спектр дает прямую экспериментальную картину всех орбиталей в зависимости от их энергии, при условии что энергия используемого излучения достаточно высока [11]. Широкие полосы в спектре обычно соответствуют сильно связанным электронам, а узкие полосы — слабо связанным или несвязанным электронам. Типичным примером является спектр молекулярного азота, показанный на рис. 1.8 [12]. Электронная структура молекулы N2 показана на рис. 1.9. Две -орбитали атомов азота комбинируются, давая две орбитали — связываю- [c.24]

Природный и нефтяной газ — это не только топливо и сырье для производства этана, пропана и других гомологов метана. При очистке и переработке газа получают большие количества дешевой серы, гелия и других неорганических продуктов, необходимых для развития ряда отраслей народного хозяйства. Канада благодаря наличию крупных мощностей по переработке сероводородсодержащих природных газов занимает среди капиталистических стран второе место по производству серы [13]. По производству гелия— одного из важнейших и перспективных продуктов — первое место занимают США [14]. Структура потребления гелия характеризуется следующими данными (в % об.) [15] ракетно-космическая техника — 19 контролируемые атмосферы — 12 искусственные дыхательные смеси — 6 исследования — 15 сварка в атмосфере инертного газа — 18 криогенная техника — 6 теплопередача — 7 хроматография — 4 другие области — 13. В перспективе гелий предполагают широко использовать в атомной энергетике, криогенной электротехнике и других областях [16]. [c.12]

Данные по кинетике образования продуктов уплотнения, составу газообразных и жидких продуктов превращения и общие сведения о реакционной способности индивидуальных парафиновых углеводородов показывают, что процесс поликонденсации (1), в результате которого получаются продукты уплотнения, для метана имеет один механизм (9), причем мономером служит сам метан, для других насыщенных углеводородов имеют место два механизма низкотемпературный — с олефинами в качестве мономера поликонденсации (10) и высокотемпературный — с ароматическими углеводородами как мономерами поликонденсации (11). Рассмотрим в каждом из этих случаев возможную структуру процессов поликонденсации и подтверждающие ее данные. [c.172]

Особенно быстрые темпы роста азотной промышленности СССР были достигнуты в результате реализации решений майского (1958 г.) Пленума ЦК КПСС, благодаря чему она заняла первое место в Европе по уровню и мощности производства. Этот период характеризуется не только быстрым увеличением объема продукции азотных заводов, но и техническим перевооружением их и резким изменением структуры сырьевой базы для производства аммиака. Многие действующие предприятия азотной промышленности вместо таких видов сырья, как дефицитный и дорогостоящий металлургический кокс или малоэффективные бурые угли, стали применять дешевый и удобный для переработки природный газ, благодаря чему удалось снизить себестоимость аммиака примерно в два раза. На большинстве введенных в эксплуатацию и вновь строящихся азотных заводах также предусмотрено использование природного газа в качестве сырья. Для этой цели начинают применяться и остаточные газы производства ацетилена методом термоокислительного пиролиза метана. [c.9]

Эльдерфилд с сотрудниками [17, 18] получили.производные пиридина, которые можно рассматривать как изостеры витамина В , в которых пиридиновый цикл занимает место кольца тиазола. Структура полученного соединения ближе всего соответствует витамину в том случае, когда пиридиновую часть составляет 2-метил-З- ((З-оксиэтил)-пиридин. Получение этого промежуточного соединения было осуществлено конденсацией соединений алифатического ряда, подобно тому как строился пиридиновый [c.455]

Пик, иона с массой 104, имеющего нечетное число электронов, достаточно интенсивен в масс-спектрах орто- и пара-изомеров. По-видимому, это связано с образованием в этом случае стабильной хиноидной структуры, невозможной для мета-изомера. Эта закономерность справедлива лишь в случае, когда отрыв обеих боковых цепей по р-связи является преобладающим процессом, что имеет место, если число атомов углерода в боковых цепях не менее трех. С ростом длины боковых цепей вероятность этого процесса увеличивается, одновременно растет вероятность миграции водорода и различия в масс-спектрах изомеров становятся больше. [c.73]

Такая структура была подтверждена, в частности, выделением олигосахаридов, состоящих из ксилозы, а также дисахаридов из мест ветвлений 2-(а-0-глюкопиранозидо)-ксилозы и 2-(4-метил-а-Л-глюкопиранозидо)-ксилозы. [c.725]

В отношении способности кристаллизоваться и температур плавления особое место среди различных углеводородов занимают углеводороды ряда алканов нормальной структуры СпНгп+г- Начиная с первого представителя этого ряда — метана, все углеводороды данной структуры образуют при застывании кристалличе-> скую твердую фазу. Эти углеводороды являются важной состав-р ной частью практически всех промышленных нефтей, а в парафинистых нефтях составляют основную массу их твердых кристаллических компонентов. При характеристике твердых углеводородов других рядов и структурных групп их температуры плавления целесообразно сравнивать с температурами плавления к-алканов равного молекулярного веса или с равным содержанием атомов углерода в молекуле. [c.41]

Идентификация модифицированных нуклеотидных остатков в полинуклеотидной цепи РНК долгое время была задачей особой трудности. С появлением современных методов секвенирования нуклеиновых кислот она существенно упростилась. Модификацию РНК или ее расщепление ферментами ведут таким образом, чтобы (как и при секвенировании) было затронуто в среднем только одно звено на молекулу (в чем есть дополнительный смысл, так как множественная модификация РНК искажает ее структуру). Далее, если изучается РНК небольшого размера или сегмент РНК, примыкающий к одному из ее концов, то этот конец метят радиоактивной меткой и задача идентификации модифицированного основания (после расщепления соответствующего звена) или атакованной нуклеазой межнуклеотидной связи сводится, как и при секвенировании, к определению длины фрагмента по его подвижности в высокоразрешающем электрофорезе в геле. В том случае, когда анализируемый район удален от концов молекулы на расстояние больше 150—200 н. о., используют реакцию обратной транскрипции (см. гл. 13). Для этого синтезируют олигонуклеотид, комплементарный участку РНК, расположенному вблизи от анализируемого района с З -концевой стороны молекулы, и далее используют его как праймер для обратной траискриптазы. Так как этот фермент останавливается на модифицйрованных остатках матрицы (или в том месте, где расщеплена фосфодиэфирная связь), то вновь по длине образующегося фрагмента можно определить положение модифицированного звена в РНК. [c.40]

Так как резонансная стабилизация возможна только для структур с одним и тем же порядком и располс жением атомов, во всех структурах атомы лежат в одной плоскости. Эффект резонанса в нитробензоле приводит к тому, что положительно заряженные центры размещаются в орто- и пара-положениях, и, таким образом эти положения становятся особенно недоступными для электро( )ильных агентов мета-угле-родные атомы дезактивируются в результате индукции, как и остальные атомы кольца, но они представляют собой по крайней мере более доступные для атаки места, чем орто- и пара-положения. Так, нитробензол нитруется с трудом из-за индукционного отталкивания N0 , и при этом набл одается мета-ориентация вследствие резонанса. Аналогично можно объяснить более слабое направляющее влияние менее сильных электроне притягивающих карбонильных функций (формула I), поскольку раздеяение зарядов в карбонильной группе (формула И) усиливается в результате распределения положительного заряда в кольце, затрудняющегэ электрофильное замещение (формула П1) [c.141]

Возможно дезактивирующее воздействие на катализатор окислителей в концентрациях, значительно превышающих необходимые для частичного или полного окисления метана. Влияние окислителей на снижение активности катализатора может иметь место как прн случайных нарушениях технологического режима, так и при продувке контактных аппаратов водяным паром или воздухом с целью газификации отложившегося углерода, удаления горючих газов. Это явление может наблюдаться и в случае проведения конверсии при повышенном давлении, когда необходимость повышения температуры конверсии стремятся компенсировать увеличением парциального давления водяного пара в реагирующей парогазовой смеси. При избытке закиси никеля, которая взаимодействует с А12О3, образуется шпинель — №А1204, неактивная при конверсии метана [10, 13]. Возможность образования алюмината никеля, трудно восстанавливаемого до металлического никеля, необходимо учитывать и при создании нового катализатора, поскольку технология его получения включает стадию термической обработки. Температура начала образования алюмината никеля колеблется от 300 до 1000° С и определяется физико-химической структурой окисей никеля и алюминия, а также природой газовой среды. На скорость образования шпинели [c.66]

Итак, как орто,пара-ориентация активирующих групп, так и мета-ориентация дезактивируюи х групп логически вытекают из структуры промежуточных карбониевых ионов. Заряд иона карбония наиболее сконцентрирован в орто- и пара-положениях к месту атаки, и, следовательно, группа, связанная с одним из этих положении, может проявлять максимальный эффект, как активирующий, так и дезактивирующий. [c.352]

До.менная организация хроматина, как уже говорилось, проявляется на уровне метафазных хромосом. Если обработать мета-фазную хромосому при высокой концентрации Na l, удаляющей гистоны, то происходит ее деконденсация и ДНК отделяется ог остова метафазной хро.мосомы в виде большого количества петель (рис. 129). Для сохранения структуры эукариотических хромосом совершенно необходимы ионы Са (и, возможно, Си- ). Остов-сохраняет общую форму метафазной хромосомы и состоит главным образом из полипептидов двух типов. Один из них, по-видимоМу, топоизомераза П. Если окрасить метафазные хромосомы антителами к топоизомеразе И, выяв тяется структура, очень сходная с остовом, видимым при удалении гистонов. Начало и конец каждой Пстли ДНК в таких распушенных метафазных хромосомах локализуются в одном и том же-месте остова. Размер одной петли для млекопитающих составляет в среднем обычно 40—50 т. п. н. [c.246]

По результатам определения структуры тиазолового основания как 4-метил-5-р-оке иэтил тиазола (IX), по предположению, что тиамин является четвертичной солью аммониевого основания [145, 149], и данным потенциометрического титрования [150—152] для структуры тиамина было предложено несколько формул с различными расположениями алкильных заместителей пиримидинового цикла и местом взаимосвязи пиримидинового и тиазолового компонентов — LXII [10, 153, 154], LXIII [155], LXIV [156] [c.391]

Причину разницы этих двух рядов, побуждающих к своеобразному направлению новых заместителей, мы не знаем. Ниже мы изложим некоторые гипотезы, имеющие к этому, отношение. Как правило можно принять, что те группы, в когорых между составляющими их атомами имеется двойная или многократная связь или имеется атом, могущий легко функционировать в состоянии высшей валентности, ориентируют в мета-положение , между тем как группы, структура которых не заключает многократных связей, ориентируют в орто- и пара-положения . В первом ряду заместителей имеется один, именно аминогруппа (и ее алкильные производные), наиболее характерный атом которого, именно — азотный, способен переходить из трехвалентного в пятивалентное состояние. В соответствии с вышеуказанной систематикой нужно ожидать, что аминогруппа в состоянии ориентировать и в мета-место. В действительности аминогруппа проявляет двоякую ориентацию в зависимости главным образом от реакции среды будучи, вообще говоря, орто- и пара-направляющей, она в сильнокислом растворе (очевидно с образованием соединений, отвечающих типу аммония , [c.28]

Разумное сочетание уже известных в настоящее время физико-химических и химических методов позволяет в большинстве случаев устанавливать структуру моносахаридов и их производных с использованием очень малого количества вещества. Наиболее узким местом является отсутствие достаточно разработанных микро- и субмикрометодов определения абсолютной конфигурации моносахарида без его препаративного выделения. Применяемые для этой цели биохимические методы, основанные на избирательной ферментативной реакции одного из антиподов, недостаточно универсальны. При их использовании необходима новая ферментная система для каждой новой пары антиподов, и, кроме того, они вообще непригодны для большинства производных моносахаридов. Поэтому существенное значение имела бы разработка более общих методов, позволяющих относить моносахариды к О- или .-ряду, например хроматографических мето- [c.627]

В предыдущих двух томах сборника авторы стремились после описания родоначального соединения и его производных знакомить читателя с важными природными продуктами, относящимися к рассматриваемой группе соединений, с методами установления их строения и полного синтеза. В третьем томе, повидимому, вследствие обилия материала, это уже не соблюдается, и описание многих алкалоидов не было включено в сборник. В частности, например, в разделе Группа пирроколина — пиридоколина -отсутствует хотя бы схематическое описание алкалоидов группы 1-метил-пирролизидина. Структура алкалоидов этой группы была впервые установлена Г. П. Меньшиковым в работах, начатых им еще в 1932 г. Им же впервые был осуществлен и полный синтез родоначальных соединений этог ряда. Поскольку основы химии пирролизидина были развиты в результате изучения природных продуктов, следует пожалеть, что для алкалоидов этой новой группы не нашлось места в сборнике. [c.3]

Для объяснения волновых свойств электронов, наблюдаемых в опытах Дэвиссона и Джермера и др., надо допустить, что после прохождения периодической структуры распределение электронов в пространстве (регистрируемое фотопластинкой, счетчиком и т. д.) пропорционально относительной интенсивности волны в этом месте. Нельзя предположить, что сами частицы являются образованиями, составленными из волн. При дифракции падающая волна разбивается на систему дифрагированных волн, электрон же ведет себя как единая частица. Нельзя допустить также, что волновые свойства частицы обязаны своим происхол<деннем коллективному поведению системы взаимодействующих частиц (таковы, например, звуковые волны). Дифракционная картина, отмечаемая фотопластинкой, не зависит от интенсивности пучка частиц. Она наблюдается и при очень малой интенсивности пучка частиц [1]. Можно также от--метить, что волновые свойства проявляются и в том случае, когда система содержит всего один электрон, например в атоме водорода. [c.20]

Эйринг с соавторами разработал подробные ыетоды для определения Л/У и. Расчет теплосодержания очень сложен и не является в настоящее время точным. Энтропия активированного комплекса определяется статистическнии мето-даин. Этот расчет основан на структуре активированного комплекса и требует определения всех атомных расстояний и частот колебаний. В настояпхее время для определения структуры комплекса пока еще не существует общих правил, а потому в установлении структуры комплекса имеет место большой произвол. [c.229]

Сущность хемосорбционной стадии при науглероживании железа метаном, вероятней всего, состоит в осуществлении диссоциативной хемосорбции метана с образованием связи Fe—С и одновременным выделением железа из поверхностных слоев его решетки. В результате де-гпдроконденсации молекул метана могут получаться графитовые сетки, плоско расположенные на поверхности металла. Взаимодействие этих сеток с поверхностным слоем металла, как нам кажется, может привести к образованию комплекса, имеющего вид сендвича. Связь вошедшего в этот комплекс металла с его решеткой ослабляется [23], что облегчает миграцию целых слоев атомов металла и связанное с этим разрушение решетки. Такого рода подвижные комплексы могут служить исходным материалом для образующихся при науглероживании металлов структур. Растворение отложившегося на металлической поверхности углерода и диффузия его в объем металла [19], миграция комплексов к месту роста новообразований [9] и проницаемость последних [23] обеспечивают постоянный свободный доступ молекул метана к поверхности металла в процессе его науглероживания. [c.39]

БИОХИМИЯ, изучает хим. ( став в-в, содержащихся в живых организмах, их структуру, св-ва, места локализации, пути образования и превращения. Осн. задачи — исследование обмена в-в (мета хлиама) и его регуляции, энергетич. процессов в клетке (биоэнергетика), познание природы действия ферментов (энэимология), анализ биохим. закономерностей в ходе эволюции живых организмов и т. д. В зависимости от объекта исследований условно классифицируется на Б. микробов и вирусов, растений, животных и человека. В связи с большой практич. значимостью выделяют техническую (промышленную) Б. и медицинскую Б. [c.76]

Спектрофотоыетрня является одним из наиболее гибких мето дов, способных давать важные сведения при исследовании химии поверхности, особенно в гетерогенном катализе. Так, в принципе она позволяет подробно определить функциональные группы поверхности, структуру адсорбированных частиц, их взаимодействие и взаимоотношение. Помимо того, что такая информация помогает лучше уяснить природу активных мест на поверхности, она представляет особую ценность при объяснении механизма гетерогенного катализа путем идентификации хемосорбированных реакционноспособных промежуточных соединений. [c.7]

Опыт показал, что ароматические углеводороды не изоме-ризуются в условиях реакции циклизации. Также не наблюдается изомеризации скелета в случае гомологов циклогексана, хотя имеет место дегидрогенизация. Учитывая, что смесь октана и октена дает те же самые продукты реакции, что и н.-октан (что было проверено на двух катализаторах и при двух температурах), авторы пришли к убеждению, что изомеризация проходит во время акта циклизации в резз льтате промежуточного образования бициклической системы. Циклизация н.-октана, согласно этим авторам, может протекать по следующим схемам (рис. 35). Однако, повидимому, при циклизации по схеме III, т. е. в случае, когда у углеродного атома, который участвует в образовании новой связи, находится этильпая группа, одновременно с замыканием основного кольца происходит и замыкание дополнительного кольца. После этого образовавшийся бицикл разрывается по иной связи, отличной от вновь образовавшейся, в результате чего образуется изомерный ароматический углеводород (рис. 36). Другой тип аномалии имеет место, когда конечный продукт, хотя и не содержит пеожидавшихся ароматических структур, однако выход отдельных углеводородов отличается от вычисленного на основе предположения о равной возможности различных конфигураций. Так, в случае 3-метил- [c.241]

Геринг [941] измерил изотопный состав в аммоний- и нитрат-ионах в дождевой воде. Содержание изменялось от дождя к дождю, однако кинетический изотопный эффект между NHJ и N0 оставался постоянным. В другой работе по изучению колебаний в содержании в образцах из различных источников Геринг нашел, что максимальное отрицательное отклонение равно 1,3% (в азоте из образца метана), а максимальное положительное равно 1,21% (в содержимом желудка белой крысы) [940]. Содержание из образцов природного газа колебалось в пределах от —1,05 до 4-1,44% по сравнению с содержанием в атмосферном азоте. Систематические отклонения в изотопном составе в различных местах выхода природного газа свидетельствовали о наличии фракционирования, возникаюдего при миграции газа сквозь пористые структуры [942]. Азот из живого материала [1568] оказался легче, чем из каменного угля. [c.107]

Получены Н-додецилсалицилальдимины никеля, палладия, платины и меди, а также метил- -октилглиоксимы никеля, палладия и платины и применены в качестве жидкостей для колонок. Сравнивались времена удерживания на этих жидкостях с временами удерживания, полученными в колонках с жидкостями, имеющими аналогичную химическую структуру, но не содержащими комплексообразующих атомов металлов. Таким путем можно измерять слабые взаимодействия, имеющие место в незанятых координационных положениях комплексов. Указанные комплексы металлов специфически удерживают молекулы, действующие в качестве лигандов, в частности амины, кетоны, спирты и молекулы, содержащие двойные связи. Обнаружены селективные отличия в поведении различных металлов. [c.362]

Смотреть страницы где упоминается термин мети л мета кри лат структуры: [c.91] [c.162] [c.405] [c.246] [c.389] [c.283] [c.271] [c.405] [c.149] [c.325] [c.291] [c.244] [c.149] [c.325] [c.291] [c.244] [c.154] [c.64] [c.807] [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология