Кетолы и а,p-непредельные кетоны

Кетол Непредельный кетон [c.169]

Очень часто наряду с кетолом или вместо него при разложении реакционной смеси или при перегонке выделяется продукт его дегидратации [307, 308], например, а, -непредельный кетон [c.128]

Очень многие -кетолы и/или непредельные кетоны, образующиеся из них путем легкой дегидратации при катализе кислотой или основанием, были получены в результате альдольных конденсаций (см. разд. 5.2.7) или реакцией аннелирования (см. разд. 5.2.9). Другие пути специального назначения включают реакции замаскированных ацил-анионов, ,R O с оксиранами (эпоксидами) см. получение (122) [19, 207] па схеме (89) и обзор [199]. [c.639]

Уплотнение кетонов происходит при действии щелочей или кислот. Две частицы ацетона соединяются друг с другом, образуя частицу кетоноспирта—кетола. Кетол по образовании теряет частицу воды и дает непредельный кетон—окись мезитила [c.220]

С тем чтобы избежать скелетных перегруппировок, которые могут претерпевать продукты конденсации кетонов при действии агентов кислого характера в жестких условиях, в качестве катализатора применяют сухой хлороводород, что позволяет заместить гидроксильную группу в первоначально образующемся кетоле на хлор и сохранить без изменений углеродный скелет последнего. В дальнейшем соответствующее непредельное соединение может быть получено дегидрохлорированием приготовленного таким путем хлоркетона. Примером служат превращения циклогексанона [c.160]

Для самоконденсации симметрично построенных гомологов ацетона требуются, как правило, более жесткие условия. При этом обычно получаются соответствующие а, р-непредельные кетоны. Продукты альдольной конденсации — так называемые кетолы — удается получать, применяя в качестве конденсирующего агента Ы-магнийбром-Ы-метиланилин и проводя реакцию в смеси эфира с бензолом (механизм конденсирующего действия этого катализатора приведен ниже). Соответствующие кетолы получаются при этом с удовлетворительными выходами (60% из пентаноиа-3 и 45% из гептанона-4) [c.159]

Аналогично из циангидринов, которые легко получаются из карбонильных соединений [G. R. Е. S. О., стр. 92], образуются а, -непредельные нитрилы, а из -кетолов при дегидратации получают а, -непредельные кетоны. [c.177]

Построение кольца В стероидной системы методом диенового синтеза вызывает необходимость последующей трансформации первоначально образующегося шестичлеиного цикла в пятичленный. Синтезы стероидных гормонов по этой схеме были осуществлены в работах Вудворда с сотрудниками, которые строили кольцо О путем диеновой конденсации метокситолухи-нона с бутадиеном. Полученный при этом г ис-аддукт после изомеризации в щелочной среде и восстановления алюмогидридом лития дал гракс-диол (СХХХ1Х), кислотный гидролиз которого привел к непредельному кетолу. При восстановлении последнего цинком в уксусной кислоте получен транс-кетон (СХЬ) Этот кетон, содержащий потенциальные кольца С и О и ангулярную метильную группу, явился основным исходным продуктом для дальнейших синтезов. Надстройка колец В и А и превращение шестичленного кольца О в пятичленное позволили в девять стадий получить метиловый эфир 3-кето-А4 9.1>.1б-этиохолатриеновой кислоты (СХЫ), -изомер которой оказался идентичным полученному ранее из природных источников 324. 325- [c.60]

Известно, что многие ив непредельных карбонильных соединений служат удобными промежуточными продуктами в синтезах природных полиенов и их аналогов. Такими промежуточными продуктами могут быть кетоны, кетолы, и кетоацетали, получающиеся различными путями из алкоксиениновых карбинолов типа X. Одним из таких путей является изомеризация этих соединений. Изомеризация в кислой среде описана на примере алифатических третичных и вторичных винилэтинилкарбинолов (Наза- [c.323]

В отличие от кротонового альдегида и других ненасыщенных альдегидов, реакция алифатических насыщенных альдегидов с кетонами, как правило, в условиях щелочного катализа завершается образованием (5-кетолов. Предельные р-кетолы переходят в непредельные карбонильные соединения под влиянием каталитического де11ствия кислот или посредством длительного нагревания при повышенной температуре. В случае же кро-тонового альдегида кетол образуется в процессе реакции как промежуточный неустойчивый продукт, который легко дегидратируется с образо-ван)1ем сопряженного диенового кетона. [c.721]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология