Ацетон-иод, реакция в растворе частицы

Определению аммиака по Несслеру мешают различные амины, ацетон, альдегиды. Кроме того, оптическая плотность или интенсивность рассеивания света зависит не только от общего количества продукта реакции, но и от размера частиц коллоидной взвеси размер частиц, в свою очередь, зависит от порядка сливания исследуемого раствора и реактива, от концентрации электролитов, от времени стояния и других причин. Несмотря на все это, метод Несслера наиболее распространен и хорошо проверен. [c.11]

Главная причина несовпадения классической теории с опытом была устранена благодаря открытию того факта, что не только ионы Н3О+ и 0Н обладают каталитическим действием, а что это свойство присуще всем протонодонорным и протоноакцепторным частицам, содержащимся в данном растворе, т.е. и нейтральной неионизированной кислоте, а также и ее анионам. Каждая каталитически действующая частица обладает действием, пропорциональным ее концентрации, или, точнее, ее активности (X. М. Доусон, 1913 г. И. М. Бренстед К. И. Педерсен, 1923 г. Т. М. Лоури, 1923 г.). Такой тип каталитической реакции называется общим кислотно-основным катализом. К первым исследованным примерам относятся мутаротация глюкозы, йодирование ацетона, гидролиз сложных эфиров и т.д. Исследование этих реакций привело, как уже отмечалось выше, к необходимости создания новой теории кислот и оснований. [c.221]

Недавние работы свидетельствуют о том, что при поглощении гидратированными неорганическими ионами ультрафиолетового света соответствующей энергии происходит настоящая фотоионизация, и выбитый электрон гидратируется. Гидратированный электрон был обнаружен экспериментально при импульсном фотолизе водных растворов ионов и импульсном радиолизе воды. В обоих случаях образовывались частицы восстановительного характера, обладающие одинаковым спектром поглощения с максимумом около 7200 А 1286, 287]. При ультрафиолетовом облучении при низкой температуре стеклообразных водно-щелочных растворов, содержащих 10 моль л [Fe( N)в] , образуются частицы, дающие спектр ЭПР (узкий синглет) и оптический спектр ( макс 5850 А), идентичные спектрам застрявших электронов, получающимся при облучении подобной системы ионизирующим излучением [288, 289]. Кроме того, частицы восстановительного характера, образованные как фотохимически, так и с помощью ионизирующего излучения, обладают близкими относительными константами скорости реакций с добавляемыми акцепторами (N2 , Н+, ацетон и т. д.). Б табл. 4-11 приведены оценки максимального квантового выхода гидратированного электрона в данных растворах при большой концентрации акцептора. [c.216]

Панцири омаров моют под струей воды и сушат в вакууме при 50°. Чистые высушенные панцири (500 г) измельчают и вымачивают 3 дня н 10%-ном растворе едкого натра, не содержанием кислорода, при комнатной температуре щелочный раствор меняют каждый день. Освобожденные от белка частицы промывают водой до полного удаления щелочи, растирают с 95%-ным спиртом, фильтруют и промывают на фильтре, пока фильтрат не станет бесцветным всего в этой операции расходуется 6 л 95%-ного спирта. Частицы растирают затем с небольшими порциями следующих органических растворителей ацетона (1 л), абсолютного спирта (2,5 л), эфира (500 мл). Почти бесцветные частицы сушат затем в вакууме и высыпают в 37%-ную соляную кислоту, охлажденную до —20°. Смесь выдерживают при этой температуре 4 час. Набухшие частицы отделяют центрифугированием нри 0° и промывают водой при 0° до нейтральной реакции промывных вод. После промывания несколькими порциями 95%-ного спирта, абсолютного спирта и эфира в указанном порядке и высушивания в вакууме кислотную обработку, промывку и высушивание повторяют. Выход хитина - 100 г (20%), препарат содержит 0,15% золы (сульфаты) и 7,1% азота. [c.342]

Некоторые растворимые в воде полисахариды становятся нерастворимыми по мере протекания метилирования в этом случае надо добавлять ацетон, диоксан или другой подобный растворитель, чтобы метилированный продукт находился в растворе. Чтобы избежать чрезмерного загрязнения полисахарида сульфатом натрия, образующимся в результате реакции, во время заключительного нагревания интенсивность перемешивания снижают. Это приводит к тому, что полисахарид выпадает в виде комков, а не мелких частиц. Если метилированный полисахарид при этой операции, оседает на дно, его можно отмыть от адсорбированного сульфата натрия перемешиванием с горячей или кипящей водой с последующей декантацией. [c.458]

Силикагель АСК, содержащий 3 мг-экв. поверхностных гидроксильных групп на 1 г 8102. Предварительно силикагель отмывался сначала смесью ацетона и 10%-й соляной кислоты в соотношении 9 1, затем горячей соляной кислотой до удаления следов железа, а затем в аппаратах Сокслета дистиллированной водой и 0.1 н. раствором азотнокислого калия до отрицательной реакции на ионы хлора. В опытах использовалась фракция с размером частиц 0.2—0.4 мм. [c.194]

Для большой группы процессов электрогидрирования предполагается наличие параллельных реакций, протекающих, вероятно, через различные состояния адсорбированных частиц в соответствии со схемой (8.4). Например, при изучении электровосстановления ацетона на платине, иридии и платиново-иридиевых катализаторах (А. Д. Семенова, Н. В. Кропотова, Г. Д. Вовченко) было обнаружено, что на платине скорости электрогидрирования как хегйосорбированного вещества, так и ацетона при присутствии его в растворе близки и приводят к образованию одинаковых продуктов — в основном пропана. В небольших количествах найдены этан и метан, а также изопропиловый спирт. На иридии скорость электрогидрирования прочно хемосорбированного вещества существенно ниже скорости электровосстановления ацетона. Кроме того, из прочно хемосорбированного вещества получается главным образом пропан, тогда как при наличии ацетона в растворе основным продуктом электрогидрирования является изопропиловый спирт. На смешанных платиново-иридиевых катализаторах с ростом содержания иридия происходит постепенный переход от закономерностей, характерных для платины, к типичным для иридия. [c.281]

В ряде работ изучали вторичные реакции, происходящие при ацетилировании и вызывающие трудности при дальнейшей переработке ацетатов целлюлозы. В первую очередь следует отметить помутнение ацетоновых растворов, обусловленное образованием частиц геля. Эти частицы содержат фрагменты волокон с низким содержанием ацетильных групп, но богатые полиозами, особенно ксиланом [25, 44, 81]. Ацетат ксилана образует агрегаты со слабо-ацетилированной целлюлозой или же агрегирует дезацетилирован-ная целлюлоза. Ацетаты природных полиоз дают в ацетоне прозрачные растворы, но ацетаты полиоз, модифицированных варочным процессом, образуют мутные растворы [75]. Остаточные ксиланы сульфатной целлюлозы и маннаны сульфитной целлюлозы образуют кристаллические ацетаты, не дающие прозрачных растворов. [c.391]

Исследование катализа. Катализ, наблюдаемый в реакциях галоидирования кетонов, относится к типу общего кислотно-основного катализа иными словами, все кислые и основные частицы, присутствующие в растворе, обладают каталитической активностью. В результате проведения реакций йодирования ацетона в буферных растворах, например в системе уксусная кислота — уксуснокислый натрий, соответственно монохлоруксусная кислота — монохлоруксуснокислый натрий, оказалось возможным определить следующие каталитические константы различных присутствующих в растворе частиц, обладающих каталитической активностью (Дау-сон) [c.91]

Синхронная реакция, отвечающая приведенному выше уравнению, термически запрещена. Если тетраметил-1,2-диоксетан нагревать в бензоле или ином растворителе, то раствор излучает синий свет. Такое явление называют хемилюминесценцией. Удалось показать, что при распаде в соответствии с принципом сохранения орбитальной симметрии (см. раздел 1.6.2.4) образуется 1 моль ацетона в триплетном состоянии (обозначено знаком ). Тем самым, по термическому пути распад осуществляется с образованием электроновозбужденной частицы. Излучая свет, она переходит в основное состояние [2.3.3] [c.554]

Другим примером может служить приготовление аэрогеля окиси тория по Кистлеру, Свенну и Эннелю [9]. Кристаллогидрат нитрата тория (50 г) растворяют в воде и на холоду обрабатывают избытком раствора аммиака. Осадок промывают водой декантированием до полного исчезновения реакции на гидрат окиси аммония. Объем кашицы доводят до 600 лгл, нагревают до 90 и пептизируют, добавляя 5 г кристаллического нитрата тория при интенсивном перемешивании при 90° в течение 1 часа. После охлаждения до 60—70° пепти-зацию продолжают еще 1 час. Прозрачный оранжево-желтый золь подвергают диализу в течение 24 час. Для концентрирования до содержания 33—35/о окиси тория массу выпаривают в вакуумной паровой бане. После охлаждения при перемешивании добавляют 10%-ный раствор лимонной кислоты в спирте до образования вязкого раствора, который при стоянии переходит в гель. Гель заливают сверху ацетоном и оставляют на 4 дня, ежедневно меняя ацетон. Куски геля переносят в другой сосуд, заливают свежим ацетоном и оставляют еще на 24 часа. Затем заменяют ацетон метиловым спиртом, выдерживают 12 час., после чего гель с метиловым спиртом помещают в автоклав и нагревают примерно до 250°. Наконец, частицы аэрогеля размером 20 меш помещают в каталитическую трубку и нагревают в присутствии воздуха до 430°. Получе )-ный катализатор применяли при превращении уксусьюй кислоты в ацетон. При температуре 300° и объемной скорости 8,0 л уксусной кислоты на 1 л катализатора в час достигалось 99,9%-ное превращение уксусной кислоты в ацето . [c.12]

При подготовке к сожжению натрийполимеров основной целью было удаление примеси металлического натрия и его соединений. 1 /о-й раствор в бензоле тщательно взбалтывался с многократно сменявшейся прокипяченной водой до отсутствия реакции с фенолфталеином и осаждался затем ацетоном в надежде удалить последним продукты окисления. Впоследствии мы поступали иначе. К раствору полимера в бензоле приливали спирт в количестве, не вызывавшем осаждения, и раствор оставляли стоять несколько дней. Затем избытком спирта из раствора осаждался весь полимер. Осаждение ацетоном не давало никаких преимуществ. В этом случае мы всегда получали много мути, состоящей из очень мелких частиц полимера. Эту муть трудно было извлечь, а пренебрежение ею вело к потере некоторой части полимера и, возможно, части его отдельной фракции. Кроме того, как показал опыт, таким образом не удавалось избавиться от продуктов окисления. [c.481]

Еще большее значение приобретают адсорбционные явления в случае реакций электровосстановления и электроокисления органических веществ. Без учета адсорбции было бы невозможно объяснить часто наблюдаемый кажущийся дробный порядок реакции электровосстановления. Известно, что дробный порядок характерен для гетерогенно-каталитических процессов, протекающих с участием адсорбированных веществ. В дробном порядке находит свое отражение разница между их объемными и поверхностными кон-цейтрациями. В связи с этим интересно отметить, что показатель степени у объемной концентрации ацетона оказался одним и тем же и в,кинетическом уравнении, описывающем процесс его электровосстановления на ртутном катоде, й в уравнении Фрейндлиха, описывающем адсорбцию ацетона на ртути. Такой результат в сочетании с данными, полученными при изучении влияния pH на кинетику процесса, позволил установить, что реакция электровосстановления ацетона на ртути в растворах кислот является реакцией первого порядка как по ацетону, так и по ионам водорода. Протекание реакций электровосстановления через стадию адсорбции более вероятно и энергетически более выгодно даже в тех случаях, когда заполнение поверхности частицами деполяризатора очень мало. [c.477]

Используя акцепторы атомов водорода или сольватированных электронов, можно установить соотношение между Н- п вад-Например, Рабани и Штейн [64] применяли различные смеси, где первый компонент — акцептор сольватированных электронов, второй — атомов водорода ацетон и изопропиловый спирт, феррициа-нид и соль муравьиной кислоты, бикарбонат и этиловый спирт. Баксендаль и др. [60] использовали кислород и (или) перекись водорода для измерения общего выхода восстанавливающих продуктов, а с помощью кислоты определяли концентрацию атомов водорода (по выходу водорода). Некоторые результаты подобных исследований собраны в табл. 8.5, где можно также найти соотношение между Н- и при разных значениях pH растворов. Правда, относительные количества обеих частиц в нейтральных растворах остаются еще дискуссионными. Некоторые авторы, применяя органические [57, 59, 64, 67, 68] и неорганические [60] акцепторы, получают значение Сн около 0,5—0,6, а в других работах при изучении радиолиза окислительных перекисно-водород-ных нейтральных систем [57, 66] вообще не обнаружено атомарного водорода. Объяснение этим фактам попытался дать Хайон [69]. Он предположил, что в деаэрированных растворах около 20% восстановительных частиц состоят из атомов водорода, которые образуются по реакции [c.228]

Общий кислотный и общий основной катализ. В водном растворе уксусной кислоты содержатся две кислые частицы, а именно Н3О и НОСОСН3 (не считая очень слабой кислоты Н2О). Концентрацию каждой из них можно измерить независимо, поскольку величина pH — мера концентрации только ионов Н3О , в то время как титрование показывает общую концентрацию кислоты. Найдено, что если проводить бромирование ацетона в водном растворе, изменяя значение pH и концентрацию уксусной кислоты, то реакция катализируется кислотными частицами обоих типов и наблюдается простая зависимость для скорости [c.68]

При добавлении бутилродамина С в насыщенный раствор сернокислого аммония, содержащий Вг и кадмий, мгновенно образуется фиолетовая суспензия бромкадмиата красителя. Экстрагируемость бромида бутилродамина С из такого раствора значительно выше, чем из сернокислого или водного это позволяет удалить неизрасходованный на реакцию с бромкадмиатом краситель из водной фазы в экстрагент (бензол), оставив большую часть кадмия (в составе твердых частиц) в водном растворе. Для растворения осадка добавляют ацетон и измеряют оптическую плотность водно-ацетонового раствора. Приведенные ниже данные показывают, что описываемый ход работы в принципе может быть использован для фотометрического определения элемента. [c.134]

Если бромистую медь (1 частица) присыпать к трехбромистому фосфору (1 частица), то наблюдаются такие явления бромистая медь начинает как бы впитывать в себя трехбромистый фосфор (при этом довольно ясно замечается разогревание) далее, через некоторое время, вместо исходных бесцветных веществ, получается совершенно сухая порошковатая масса, имеющая первоначально серый цвет и пересыпающаяся в пробирке наподобие мелкого песка. Через час, приблизительно, серый цвет постепенно исчезает и продукты реакции принимают ровный желтый цвет, уже остающийся неопределенно долгое время. Полученный таким образом продукт соединения трехбромистого фосфора с бромистой медью сохраняется без изменения лишь в запаянной пробирке. На воздухе дымит и распадается на бромистый водород, фосфористую кислоту и бромистую медь. Получить соединение СпВг-РВгз в совершенно чистом виде мне не удалось, так как это вещество не растворяется, по-видимому, ни в одном из растворителей, имеющих употребление в химических лабораториях так, оно не растворяется в хлороформе, бромистом этиле, четыреххлористом углероде, эфире, ацетоне, бензоле, ксилоле, толуоле, также при нагревании в избытке трехбромистого фосфора (Шутценбергер свои соединения Р1 С12-РС]з получил в кристаллическом виде при нагревании в запаянных трубках с избытком треххлористого фосфора, играющего роль растворителя). [c.108]

Соединения переходных металлов катализируют реакцию гидратации ацетиленов. Так, например, ацетилен при атмосферном давлении в присутствии солянокислого раствора НиС1з превращается в ацетальдегид [722—725]. Метилацетилен и этилацетилен в тех же условиях образуют ацетон и метилэтилкетон соответственно. По-видимому, активными частицами являются аква-комплексы рутения [НиС14(Н20)а] и [НиС1б(Н20)] . Полагают, что реакция протекает через образование ацетиленового я-комплекса с последующим присоединением к координированному ацетилену молекулы воды из внутренней сферы комплекса [c.498]

К 10 г 45%-ной амальгамы, помещенной в цилиндр (70 мл) с притертой пробкой, прибавляют 20 мл эфира, 30 мл бензола и затем бромистый триарилметил (0,01 моля). Сосуд заполняют азотом, замазывают специальной замазкой, встряхивают (если нужно, охлаждают) до тех пор, пока характерная окраска свободного радикала не превратится в интенсивную окраску триарилметилпатрия. Затем следует многочасовое механическое встряхивание. Амальгаму замораживают (снегом с солью) и прибавляют 0,01 моля диарил-бромметана. Реакция идет очень гладко и сопровождается в конечном счете обесцвечиванием раствора. Эфирно-бензольный слой, содержащий взвесь бромистого натрия, декантируют с амальгамы в делительную воронку. Амальгаму промывают бензолом, содержащим небольшое количество сппрта, и бензольно-спиртовую смесь выливают в делительную воронку. Когда все увлеченные частицы амальгамы прореагируют со спиртом, бензольно-эфирный слой промывают разбавленной соляной кислотой, затем водой, сушат, фильтруют и испаряют при комнатной температуре. Кристаллизация остатка облегчается добавлением спирта пли ацетона. [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология