Двойные связи в стероидах

Двойные связи в стероидах [c.329]

Рис. 13. Геометрические соотношения, влияющие на механизм миграции двойной связи в стероидах при катализе на металлах.

Гидроксилирование изолированных двойных связей под действием четырехокиси осмия является менее общей реакцией, чем взаимодействие с гидроперекисью бензоила. Осаждение черного осмиевого эфира наблюдается через несколько минут после смешения реагентов, если двойная связь в стероидах занимает положение 5,6 8,9 14,15 или 11,12. Со стероидами с изолированными двойными связями в положениях 7,8 9,11 или 8,14 реакция протекает очень медленно или вовсе не идет. [c.218]

Образование и восстановление двойных связей в стероидах микроорганизмами (по данным гл. VII) и тканями животных [1, 2] [c.140]

Поскольку пространственная затрудненность двойных связей в стероидах различна, с помощью этого ме- [c.30]

Восстановление двойной связи в стероидах. На последней стадии полного синтеза ( )-2,3,4-триметоксиэстратриеи-1,3,5(10)-ола-17[3 [2] осуществляют стереоспецнфическое восстановление стероидной двойной связи в соединении (I) натрием в жидком аммиаке, Первоначально соединение (I) восстанавливали 4 г-ат натрия в смеси ж,ндкого аммиака и анилина в течение 30 мин, [c.48]

Дизамещенные двойные связи в стероидах восстанавливаются легко труднее восстанавливаются более замещенные двойные связи, например в положениях 4,5 или 5,6. Тризамещенная двойная связь в положении 4,5 может быть восстановлена с помощью катализатора (21), однако для восстановления требуется длительное время (до нескольких дней) в этом случае лучще применять квталитическую систему (25) в диметилформамиде [61]. Двойная связь в положении 5,6 этими комплексами не восстанавливается. Присоединение водорода протекает стереоспецифически, с наименее экранированной стороны молекулы и зависит от природы заместителя в положении 17. Выходы продуктов, как правило, хорощие. [c.272]

Один из лучших способов обнаружения и установления места двойной связи в стероидах, который может быть распространен также и на другие соединения, был предложен Кастеллсом и Микинсом [28]. Он состоит в комбинированном окислении стероидов тетраокисью осмия и тетраацетатом свинца и изучении ИК-спектров образовавшихся продуктов. В этих условиях дву-замеш енные двойные связи дают две альдегидные группы (полосы поглош ения вблизи 2700 и 1730 см ), тогда как тризамещенные связи дают альдегид и шестичленный кетон (2700, —1730 и —1710 см ). Полностью замещенная двойная связь Д образует две карбонильные группы в десятичленном цикле (1705 см ), а продукт окисления связи содержит один шестичленный [c.198]

Очень важным в препаративном отношении является гидрок- силирование двойных связей в стероидах и терпенах. Для этого вначале проводят реакцию присоединения по двойной связи тетраокиси осмия, а затем образовавшийся эфир осмиевой кислоты восстанавливают с помощью ЫА1Н4 [121]. Аналогичным образом эфиры хромовой кислоты восстанавливают до спиртов алюмогидридом лития [3117]. [c.436]

Диборан не присоединяется к А ( -двойной связи в стероидах АЩ-цис-рялй вследствие пространственных затруднений [2924]. [c.491]

В старой литературе часто употребляли обозначения двойных связей в стероидах и терпенах буквой Д с индексами — номерами атомов, у которых стоит двойная связь. В правилах ШРАС такой способ наименования не пое-дусглотрсн. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология