Спирты реакция с алюмогидридом

Ацилгалогениды восстанавливаются [494] до спиртов действием алюмогидрида лития или боргидрида натрия, а также других гидридов металлов (табл. 19.5), но не борана. Взаимодействие может рассматриваться как комбинация реакций 19-38 и 10-77 (т. 2), [c.320]

Предвосхищая последующее изложение методов органической химии, можио упомянуть несколько реакций взаимного превращения перечисленных типов соединений. Так, первичный спирт может быть окислен сначала в альдегид, а затем в кислоту (реакция 1). Альдегид восстанавливается при действии боргидрида натрия в спирт (реакция 2) кислота восстанавливается в спирт с помощью алюмогидрида лития в эфире (реакция 3). В результате окисления вторичного спирта образуется кетон (реакция 4) обратное превращение происходит при восстановлении боргидридом натрия или алюмогидридом лития, а также гидрированием кетона в присутствии платинового катализатора (реакция 5). Каталитическое гидрирование позволяет также перейти от алкенов к алканам (реакция 6) [c.76]

Эфиры легко восстанавливаются в спирты при действии алюмогидрида лития или растворяющегося металла. Метод Буво — Блана лишь иногда имеет преимущества перед использованием алюмогидрида лития теперь в основном используется именно этот последний метод. Кислоты можно восстанавливать до первичных спиртов действием алюмогидрида лития. Ацилоиновая реакция эфиров двухосновных кислот была рассмотрена в разд. 7.1.5. [c.198]

Напряжение трехчленного кольца а-окисей приводит к тому, что эти соединения, формально аналогичные простым эфирам, тем не менее энергично взаимодействуют с алюмогидридом лития. Действие алюмогидрида сводится к разрыву окисного кольца с образованием спирта. Реакция про.ходит легко и в большинстве случаев количественно [c.96]

В своей работе автор использовал реакцию спиртов с алюмогидридом лития в подходящих растворителях и встретился с несколько неожиданными явлениями. Алюмогидрид лития в эфире или тетрагидрофуране легко реагирует с 4 молями метилового, этилового или изопропилового спирта, выделяя 4 моля водорода. Однако в случае трет-бутилового спирта выделяется только [c.180]

Если в процессе превращения наряду с восстановлением (или окислением) органического вещества идут и другие реакции, их тоже нужно учесть в частных уравнениях. Например, восстановление уксусной кислоты алюмогидридом лития до этилового спирта сопровождается выделением водорода за счет реакции алюмогидрида с подвижным водородом кислоты — это следует учесть в первом частном уравнении [c.141]

Изопропилат алюминия (т. кип. 130—140° при 7 мм, т. пл. 118°), как и алюмогидрид лития, широко применяют для восстановления альдегидов и кетонов в спирты (реакция Меервейна—Понндорфа—Верлея, стр. 123). [c.90]

Для превращения эпоксидов в одноатомные спирты используют алюмогидрид лития. Эта реакция также относится к типу при котором жесткие эпоксиды стероидов и полицикличе-ских терпенов также дают аксиальные спирты. Так, соединение VI превращается в IX. [c.57]

Альдегиды восстанавливаются до первичных, а кетоны — до вторичных спиртов под действием ряда восстановителей, из которых наиболее широко применяются алюмогидрид лития и гидриды других металлов [214]. Два главных преимущества этих реагентов ио сравнению с другими заключаются в том, что они не восстанавливают двойные и тройные углерод-угле-родные связи и обычно содержат много активного водорода в малом количестве вещества. Так, в случае алюмогидрида лития для восстановления используются все четыре атома водорода. Эта общая реакция находит широкое применение. Алюмогидрид лития легко восстанавливает алифатические, аромати- [c.355]

Указания на то, что и катион играет важную роль, по крайней мере в некоторых случаях, заключаются в том, что когда из алюмогидрида лития эффективно удаляли Ы+ (добавлением краун-эфира), реакция не происходила [252]. Для получения спирта комплекс 21 необходимо гидролизовать. В случае боргидрида натрия Ыа+, ио-видимому, не участвует в переходном состоянии, но кинетические данные свидетельствуют о том, что группа 0R растворителя участвует и остается связанной с бором [253] [c.359]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Ациклические ангидриды обычно восстанавливаются алюмо-гидридом лития, и образуются 2 моля спирта. В случае циклических ангидридов восстановление алюмогидридом лития можно контролировать так, чтобы получать либо диолы, либо лактоны [493] (см. реакцию 19-42). [c.320]

Гидропероксиды восстанавливаются до спиртов алюмогидридом лития, трифенилфосфином [558] или при каталитическом гидрировании. Эта функциональная группа очень чувствительна к каталитическому гидрированию, о чем свидетельствует тот факт, что реакцию удается провести, не затрагивая двойную связь в той же молекуле [559]. [c.327]

Реакция. Восстановление альдегида алюмогидридом лития до первичного спирта. Реакцию следует проводить в безводных и апротонных растворителях, так как LIAIH4 взаимодействует с водой и спиртами. В протонных растворителях альдегиды восстанавливаются борогидридом натрия. [c.517]

СЕРНЫЙ АНГИДРИД - ПИРИДИН (HI,282-283 V, 399-400). Восстановление аллиловых и бензиловых спиртов [I]. Аллиловые и бензиловые спирты удобно восстанавливать до соответствующих углеводородов в две стадии. Сначала спирт реакцией с С. а.— п. в ТГФ при 0—3° (3—20 час) превращают в алкилсульфат пиридиния. Затем добавляют алюмогидрид лития (или LiAlHi— AI I3, 3 1) в ТГФ и смесь перемешивают в течение часа при 0°, а затем 3—5 час при 25°. Выходы высокие. В случае аллиловых спиртов (гераниол и фарнезол) не наблюдается ни цас-транс-изомеризации, ни аллиль ной перегруппировки. [c.236]

Впервые сложные эфиры были восстановлены до спиртов действием натрия, растворенного в этаноле или в смеси этанол-толуол в ранних выпусках Organi Syntheses имеются многочисленные примеры использования этой методики. Можно также использовать каталитическое гидрирование в присутствии хромита меди при повышенных температуре и давлении. Применение в качестве восстанавливающего агента алюмогидрида лития LiAlH4 [238] существенно улучшило выход и надежность процесса в настоящее время это соединение наиболее широко используется для восстановления эфиров до первичных спиртов. Реакцию с алюмогидридом лнтия обычно проводят с избытком реагента в среде простого эфира, ТГФ или другого подходящего эфирного растворителя эффективность действия реагента несколько изменяется в зависимости от применяемой температуры и растворителя. Лактоны восстанавливаются до диолов. [c.356]

При этом образуется фенилпропаргиловый, а при действии избытка реагента — коричный спирт с последующим образованием нерастворимых продуктов (см. реакцию V.6). Ниже приведены реакции алюмогидрида лития с энантолом, этилметилкетоном, кротоновым альдегидом, этилбензоатом, три-метилуксусной и себационовой кислотами [76, 77] [c.215]

Особым случаем асимметрических реакций является восстановление с помощью оптически активных алкоксиалюмогидридов лития, т. е. реагентов, полученных реакцией алюмогидрида лития с оптически активным спиртом, напри 1ер (—)-ментолом, по уравнению [c.183]

Более новый и прогрессивный метод — восстановление хлорангидридов комплексом алюмогидрида лития с трет-бутиловым спиртом — реакция Брауна и Субба Pao [c.167]

Восстановление ацильных производных ЦТМ алюмогидридом лития [84], боргидридом натрия [93, 116], изопропилатом алюминия [94] приводит к вторичным спиртам. Реакции осуществлены с ацетил- [84], пропионил- [84], бензоилЦТМ [84, 116], [c.15]

Косвенный метод заключается в превращении спиртов в сульфонаты и восстановлении этих соединений (реакция 10-78). Эти две последовательные реакции можно провести, не выделяя сульфонат, если спирт обработать системой пиридин — 80з в тетрагидрофуране и затем добавить алюмогидрид лития [911]. Другой метод косвенного восстановления [912], который можно провести в одну стадию, включает обработку спирта (первичного, вторичного или бензильного) иодидом натрия, цинком и триметилхлоросиланом [913]. При этом спирт сначала превращается в иодид, который и восстанавливается. В случае а-гидроксикетонов гидроксильную группу можно восстановить косвенным методом, не затрагивающим карбонильную группу для этого субстрат последовательно обрабатывают тозилатом [c.179]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Циклические ангидриды могут давать лактоны при восстановлении цинком в уксусной кислоте, водородом в присутствии платины или КиС12(РЬзР)з [474] и даже алюмогидридом лития, хотя в последнем случае чаще всего образуются диолы (реакция 19-45). С помощью некоторых реагентов реакцию удается провести региоселективно, т. е. восстановить только одну заданную группу С = 0 несимметричного ангидрида [476]. Ациклические ангидриды либо не восстанавливаются вообще (например, под действием боргидрида натрия), либо дают 2 моля спирта. , [c.318]

Альдоксимы и кетоксимы восстанавливаются до первичных аминов при действии алюмогидрида лития. Эта реакция идет медленнее, чем с кетонами, так что, например, из Ph O H = = NOH с выходом 34 % получается Ph HOH H = NOH [514]. Среди других восстановителей, дающих эту реакцию, отметим цинк в уксусной кислоте, этилат натрия, ВНз при температуре 105—110°С [515], гидрид бис (1-метоксиэтокси) алюминия [516], дигидро (тритио) борат натрия [517] и натрий в спирте [518]. В этой реакции эффективно также каталитическое гидрирование [519]. [c.324]

Какой спирт образуется при восстановлении изобутилэтилкетона алюмогидридом лития Приведите механизм реакции. [c.67]

Бургшталер восстанавливал дикетон II алюмогидридом лития и установил, используя ацетонидное производное, что продуктом реакции-является диол III. В результате разрыва по месту виц-гликоля из III образуется диальдегид IV. Путем восстановления IV до диола, переводом его в дитозилат и последующей обработкой н-бутилмеркаптидом калия в трет-бутиловом спирте получается продукт V, который в резуль- -тате десульф ирования дает углеводород VI [c.163]

Исследуя возможность применения пиридина в качестве растворителя при восстановлении алюмогидридом лития кетонов, плохо растворимых в эфире или тетрагидрофуране, Лансбери (1961) открыл интересную реакцию бензпинаколина. Он обнаружил, что в пиридиновом растворе бензпинаколин подвергается под действием алюмогидрида лития не обычному восстановлению, а восстановительному расщеплению с образованием трифенилметана и бензилового спирта [c.394]

Избыточное количество алюмогидрида лития можно разложить влажным эфиром или осторожным прибавлением воды или раствора соды. Для разложения больших количеств алюмогдсдрида лития применяют вещества, разлагающие гидрид без выделении водорода. Таким веществом является, например, этилацотат, поскольку продукт его восстановления — спирт — обычно не мешает дальнейшему выделению продукта реакции . [c.62]

Мощные восстановительные свойства и связанный с этим широкий спектр действия алюмогидрида лития оказываются нежелательными при восстановлении полифункциональных соединений, так как могут препятствовать селективности реакции при наличии в молекуле нескольких групп зачастую не удается восстановить одну из них, не затрагивая при этом другие, способные к восстановлению группы. И здесь становятся очевидными преимущества борогидрида натрия. Он является мягким восстановительным реагентом, доступен, не реагирует в отличие от Ь1А1Н4 с водой и спиртами, и поэтому условия работы с ним чрезвычайно просты. Благодаря ослабленным восстановительным свойствам КаВН4 превращает альдегиды и кетоны в соответствующие спирты в присутствии различных функциональных групп, таких как нитро-, карбалкокси-, галогено-, нитрильная группы. Например [c.104]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты реакция с алюмогидридом: [c.197] [c.483] [c.236] [c.322] [c.196] [c.45] [c.395] [c.176] [c.181] [c.185] [c.178] [c.178] [c.356] [c.356] [c.360] [c.317] [c.319] [c.325] [c.132] [c.86] [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология