Конфигурация индиго

Установление структуры индиго было начато около 1830 г. Его окисление азотной кислотой приводит к изатину. Только в 1883 г. Байеру удалось решить эту проблему с помощью метода синтеза, доказывавшего строение. В его формуле индиго приписывалась 2-конфигурация. Позднее методами рентгеноструктурного анализа было показано, что молекула обладает -конфигурацией, которую стабилизуют две внутримолекулярные водородные связи. [c.755]

В твердом состоянии и в растворе индиго имеет только тракс-конфигурацию. Последняя стабилизована двумя внутримолекулярными водородными связями, как указано в приведенной ниже формуле I [c.655]

По последним экспериментальным данным синее индиго имеет конфигурацию транс-изомера (стр. 133), а не цис-изомера, как это думали раньше. [c.342]

Индиго имеет траяс-конфигурацию относительно двойной углерод-углеродной связи. [c.299]

В соответствии с новейшими исследованиями индиго приписывается транс-конфигурация [7, 38, 39]. [c.107]

Ряд работ, чисто химических и спектрофотометрических, был посвящен выяснению конфигурации единственно существующего изомера индиго. [c.209]

Последняя формула обычно приписывается синему индиго, но данные рентгенографических измерений говорят о том, что индиго обладает транс-конфигурацией, и его цис-форма никогда не была получена. [c.274]

С целью объяснения инертности индиго и вопроса о его окраске в последующих работах были рассмотрены некоторые свойства /кране-модификации (II) [857--85Э]. Так, Познер и Кемпер показали, что реакция индиго (II). с этиловыми эфирами фенилуксусной (III) и малоновой кислот может найти лучшее объяснение, если для индиго принять транс-конфигурацию [860]. Соединение (IV), получающееся при взаимодействии индиго с этиловым эфиром фенилуксусной кислоты, дает красное N-бензоильное производное (V) однако если вещество IV предварительно подвергнуть восстановлению, то образуется бесцветное 0-бензоильное производное (VI). Далее, при проведении реакции с эфиром фенилуксусной кислоты в более жестких условиях получается продукт конденсации (VII) одной молекулы индиго (II) и двух молекул эфира. Это соединение (VII), окрашенное в красный цвет, поступает в продажу под названием Циба лак красный В . [c.195]

С другой стороны, индиго образует производные, строение которых совместимо с ыс-конфигурацией [859, 862]. Так, оксалилхлорид в кипящем нитробензоле [863] или пиридине уже при комнатной температуре [864] реагирует с индиго (I) и дает N. N -пpoизвoднoe желтого цвета (У1П). [c.196]

Эта реакция окисления во многом сходна с окислением фенолов (разд. 25, 2,Е). Как можно видеть, последняя стадия — окисление лейкоиндиго — напоминает превращение гидрохинона в хинон. Рентгеноструктурное исследование показало, что индиго имеет транс-конфигурацию при двойной связи. Индиго плохо растворимо как в воде, так и в большинстве органических растворителей он интенсивно поглощает при 5900 А. На первый взгляд кажется, что вряд ли это соединение будет обладать интенсивной окраской, но в действительности она не является чем-то исключительным, поскольку многие аминохиноны окрашены в красный цвет. [c.458]

Исследования индиго и продуктов его превращения были начаты Ад. Байером еще в 1865 г. и только через 20 лет привели к установлению строения этого красителя. Вначале индиго придавали г г с-конфигурацию. В настоящее вре.мя установлено, что его молекула имеет транс-строенне [c.558]

Формула, предложенная Байером для индиго, бесспорно доказана разложением его и синтезом. Свойства индигоидов и соответственно замещенных антрахиноновых производных как кубовых красителей которые восстанавливаются в растворимое в щелочи лейкосоединение и легко снова окисляются в исходное соединение, связаны с наличием в их молекуле сопряженной системы, напоминающей строение и-хинонов. Однако для того, чтобы объяснить некоторые свойства индиго, например его высокую точку плавления, стабильность, пурпурно-красную окраску в паровой фазе и в неполярных растворителях (например, в парафине) и синюю окраску в полярных растворителях (например, в анилине, или феноле), в которых его молекулярный вес вдвое больше рассчитанного, потребовалось дальнейшее уточнение классической формулы. Рентгенографические исследования показали, " что индиго должно иметь гранс-конфигурацию (1) идентифицированы две стереоизомерные формы индиго, но через несколько часов ц с-форма самопроизвольно снова переходит в гранс-форму, даже если она находится в твердом состоянии. [c.1155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология