Синтез Дёбнера—Миллера

При таком понимании механизма реакции синтез Скраупа можно считать частным случаем синтеза Дёбнера — Миллера. Вполне понятно, что последний применим только для получения гомологов хинолина, но не самого хинолина. Сходным методом является синтез гомологов хинолина по Конраду — Лимпаху путем конденсации первичных ароматических ЗМГ1Н0В с эфирами р-кетокислот (например, ацетоуксуспым эфиром). [c.1021]

Синтез Дёбнера — Миллера (1881 г.) первичный ариламин нагревают с альдегидом и соляной кислотой. Например, из уксусного альдегида сначала образуется кротоновый альдегид, который с анилином, аналогично синтезу Скраупа, образует дигидрохинолиновое соединение. Дегидрирование его происходит под действием азометина, образующегося из ацетальдегида и анилина, и ведет к 2-метилхинолиНу хиналь-дину). [c.591]

Синтез Дёбнера—Миллера. Синтез Дёбнера—Миллера представляет собой наиболее общий метод из методов типа I. Синтез Скраупа (стр. 15), предшествовавший синтезу Дёбнера—Миллера, можно рассматривать как особый случай последнего. [c.9]

Дигидрохинолин типа ХУП1 или XV является необходимым промежуточным продуктом, и синтез Дёбнера—Миллера отличается от реакции Скраупа только тем, что акцептор водорода образуется в реакционной смеси из органических реагентов. В синтезе Скраупа акцептором водорода служит дополнительно прибавляемый реагент. [c.13]

Байеровская модификация синтеза Дёбнера—Миллера. Замена второй молекулы альдегида в синтезе Дёбнера—Миллера на метилкетон приводит к образованию 2,4-дизамещенного хинолина. Эту реакцию обыч Со называют методом Байера [47], хотя она была впервые открыта Ридом [48]. [c.13]

Синтез Рима. Представляет интерес реакция на которую указывает Рим ее можно рассматривать как вариант синтеза Дёбнера—Миллера. Солянокислый анилин и ацетон нагревают в течение 3 дней в присутствии (или в отсутствие) пятихлористого фосфора или хлористого алюминия. В результате этой реакции выделяется метан и образуется 2,4-диметилхинолин [49]. На основании результатов, полученных Кнёвенагелем [50] при исследовании анилов-кетонов, был предложен возможный механизм процесса [50]. Было найдено, что 2,4-дизамещенные хинолина образуются с отличными выходами при нагревании анилов ацетона, ацетофенона или метилэтилкетона с соляной кислотой при 180—200°. Процесс может быть представлен следующей схемой [c.14]

Синтез Скраупа. Синтез Скраупа, который, повидимому, имеет наибольшее значение по сравнению с другими методами получения хинолиновых производных, может рассматриваться как особый случай синтеза Дёбнера—Миллера, несмотря на тот факт, что Скрауп [53] описал его примерно на год раньше открытия реакции Дёбнера—Миллера. [c.15]

Если придерживаться строгой исторической последовательности, то необходимо отметить, что хинолин был получен при пропускании паров аллил-анилина над свинцовым глетом Кёнигсом [54], который в последующие годы получил также хинолин нагреванием продуктов конденсации анилина и акролеина [55]. В связи с этим можно было бы считать, что Кёниге предвосхитил и синтез Скраупа и синтез Дёбнера—Миллера. [c.15]

Высшие полихинолины. Валей, успешно применив синтезы Дёбнера— Миллера и Пфитцингера, получил 2,6 -ди-, -три- и -тетрахинолины [1061]. Синтезы, проведенные Валеем, показаны следующими схемами [c.231]

В синтезе Дёбнера—Миллера, как и в реакции Скраупа, происходит окисление фенилпропаргиловый альдегид С НаС ССНО, степень окисления которого соответствует требуемой, гладко конденсируется с 2-нафтиламином при 70° с образованием 3-фенилбензо [/]хинолина [19]. [c.476]

Существует несколько модификаций синтеза Скраупа. Наиболее важным является так называемый синтез Дёбнера — Миллера [7, 8], заключающийся в нагревании первичного ароматического амина с альдегидом в присутствии соляной кислоты. Хотя реакция протекает с удовлетворительными выходами и на воздухе (в качестве окислителя), однако лучшие результаты дает применение в качестве окислителя ж-нитробензолсульфокислоты. Механизм этой реакции, по-видимому, состоит в самоконденсации альдегида до а,р-ненасыщенного альдегида, который реагирует с амином по схеме, аналогичной для метода Скраупа. [c.244]

Какие соединения образуются в синтезе Дёбнера — Миллера, если в качестве исходных веществ взяты а) уксусный альдегид и о-толуидин, б) пропионовый альдегид и ж-толуидин Сколько изомеров может образоваться в каждой из реакций [c.112]

Синтез Дёбнера — Миллера. Ароматический амин нагревают с 2 молекулами альдегида и концентрированной соляной кислотой. При этом, вероятно, сначала две молекулы альдегида вступают в альдольную конденсацию с образованием -оксиальдегида, которьи) затем дегидратируется др а, 5-иенасыщеиного альдегида последний реагирует с ароматическим амином, подобно акролеину в синтезе [c.1020]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология