Альдегиды самоконденсация

Однако картина меняется при проведении конденсации с а ,р-непредельными карбонильными соединениями. Например, при самоконденсации кротонового альдегида получается продукт неразветвленного строения [c.208]

Самоконденсация альдегидов и кетонов [c.40]

В пром-сти пропилпропионат получают сложноэфирной самоконденсацией пропионового альдегида по Тищенко реакции, гликолевые эфиры-действием этиленоксида на П.к. [c.108]

Для, алифатических альдегидов существенную побочную реакцию представляет, естественно, самоконденсация. [c.217]

Альдегиды должны быть более реакционноспособны как карбонильные компоненты как за счет большей стерической доступности атома углерода, так и вследствие отсутствия электронодонорного алкильного заместителя. Поэтому при конденсации кетонов с альдегидами самоконденсация кетона практически не идет. [c.426]

Самоконденсация аниона идет лишь в малой степени. Реакция с карбонильной группой других альдегидов или кетоиов ведет к образованию азотистых аналогов альдолей. Перегонкой с водяным паром в присутствии щавелевой кислоты их можио превратить в а,Р-ненасыщенные альдегиды [c.142]

Самым простым и доступным из таких альдегидов является формальдегид. При конденсации его со способным к енолизации альдегидом или кетоном продукт самоконденсации последнего образуется, как правило, в незначительных количествах, поскольку формальдегид значительно превосходит другие альдегиды и кетоны по карбонильной активности [c.255]

В отдельный раздел вынесены макроциклические производные о-аминоальдегидов Методы их синтеза основаны на реакциях самоконденсации антранилового альдегида или его аналогов и последующей модификации полученных продуктов. Поскольку соединения этого типа находятся в тесной генетической связи, рассмотрение их проведено отдельно (см с 101 —107). [c.82]

Ангидрид может взаимодействовать с гидроксильной группой образующегося продукта. Эта реакция должна происходить и с ароматическими альдегидами, однако это никогда не наблюдалось. Некоторые алифатические альдегиды, например формальдегид, также не вступают в реакцию самоконденсации и тем не менее мешают определению спиртов. Следовательно, и эта реакция не дает удовлетворительного объяснения причинам помех. [c.18]

Другие альдегиды в этих условиях подвергаются также самоконденсации (см. ниже). [c.243]

Когда в кислой среде из альдегида или кетона генерируется енол, то происходит активация карбонильной группы. Создается положение, напоминающее условия реакции Принса в реакционной среде содержатся этиленовые соединения и альдегид или кетон с активированной карбонильной группой их взаимодействие приводит к образованию продукта с усложненном углеродным скелетом. В рассматриваемом случае это усложнение происходит в результате самоконденсации карбонильного соединения [c.248]

Для альдегидов, не содержащих атомов водорода у а-углеродного атома, и, следовательно, не способных к самоконденсации, характерна иная реакция, также сопровождающаяся гидридным переходом. Она происходит при обработке альдегидов указанного типа щелочью [c.267]

Если в реакционную смесь добавить другой неспособный к самоконденсации альдегид, обладающий большей карбониль- [c.267]

Как следует из приведенного выше материала, альдегид или кетон будет способен к самоконденсации по альдольному или кротоновому типу только в том случае, если из него в условиях реакции (катализ кислотами или основаниями) может быть получена смесь достаточно активных метиленового и карбонильного компонентов. [c.149]

Использование смеси несимметрично построенных кетонов должно привести к восьми продуктам конденсации. Однако в некоторых случаях конденсация разноименных карбонильных соединений может иметь препаративное значение. Для этой цели обычно используют смесь способных к енолизации кетонов или альдегидов (см. уравнения (3) и (4)) с альдегидами, которые не содержат водорода у а-углеродного атома и поэтому не могут претерпевать подобное, превращение. При этом первые выступают как метиленовые, а вторые — как карбонильные компоненты. В качестве последних чаще всего используют формальдегид и ароматические альдегиды, особенно бензойный. Продукт самоконденсации способного к енолизации альдегида или кетона (XI) [c.152]

Конденсации с участием ароматических альдегидов. Бензоиновая конденсация. Ароматические альдегиды, подобно формальдегиду, не имеют а-водородных атомов и поэтому неспособны вступать в самоконденсацию альдоль-но-кротонового типа. Если учесть, что карбонильная группа в ароматических альдегидах, как правило, активнее, чем в алифатических (за исключением формальдегида), то становится понятным, что конденсации их с другими карбонильными соединениями должны протекать достаточно однозначно и с высокими выходами. [c.172]

В реакции Штоббе можно применять только те алифатические альдегиды, которые пе слишком легко вступают в самоконденсацию (катализаторы — трет.-бутилат калия или гидрид натрия ) [c.225]

Ка практике проводят либо самоконденсацию алифатического альдегида, либо в качестве карбонильного компонента используют такие альдегиды, у которых отсутствуют а-водород-ные атомы. Однако и в последнем случае выход целевого продукта не бывает высоким из-за параллельного протекания са-моконденсации метиленового компонента. [c.208]

П[)и конденсации альдегида, г.зятого в качестве карбонильного компонента, с симметричным кетоном, нанрнмер с ацетоном, возникают определенные трудности. Если просто нагревать щелочной раствор эквимольиой смеси обоих компонентов, то сначала происходит преимущественно самоконденсации альдегида с образованием соединения (46), а не кондеисацим альдегида с ацетоном с образованием соединения (47), П,ля получения соединения (47) в приготовленный щелочной раствор ацетона необходимо сразу же по каплям и при перемешивании вводить альдегид. При этом в реакционной смеси постоянно имеется избыток менее активного ацетона. [c.210]

У. Способен ли авшлкоричный альдегид к самоконденсации альдольно-кротонового типа а. Да б. Нет, так как отсутствует СН-кислотная компонента [c.123]

Дегидратация альдолей с образованием а, -ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического альдегида с кетоном реакцию i самоконденсации альдегида предупрежда1дт тем же способом.. который указан при описании получения оксикетонов (стр. 591). Специальная методика работы делается излишней, если альдегид не способен к образованию альдоля (нагтример, ароматические альдегиды). В особенности это касается конденсаций ароматических альдегидов с кетонами, которую проводят преимущественно следующим образом смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кеТона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. [c.592]

Для понимания биогенеза многочисленных алкалоидов, содержащих пир-ролидиновое и пиперндиновые кольца, некоторые авторы (Шепф, 1940) принимают, что оии образуются за счет распада орнитина (I) и лизина (XII) с выделением аммиака и кислорода, в этом случае возникают альдегиды, которые подвергаются самоконденсации с образованием циклов (а-оксипир-ролидина и а-оксипипериднна), например [c.415]

В свою очередь, содержание галоида в продуктах конденсации указывает на присутствие эфира -галоид-а, -ненасыщенной кислоты [4]. Часто отмечается также образование высококипящих продуктов, в том числе и смол. Последние могут образоваться за счет самоконденсации альдегидов и кетонов [40] или эфиров галоидозамещенных кислот. Так, например, этиловый эфир хлоруксусной кислоты в эфирном растворе реагирует с металлическим натрием, образуя этоксихлорацетоуксуспый эфир неизвестного строения [41]. [c.325]

R = Alk, Ап R = И, Alk Пропесс проводят в тех же условиях, что и кротоновую конденсащоо (К.-Ш. р.-частный случай этой р-ции). Электронодонорные заместители в бензольном кольце аромат гч. альдегида понижают его реакц. способность. Так, и-метоксибензальдегид реагирует в 7 раз медленнее, чем беизальдегид. Побочная р-ция-самоконденсация алифатич. альдегидов. Выход ненасьпц. альдегидов или кетонов 60-80%. [c.398]

Аминосалицилальдоксим в литературе не описан. Синтез его непосредственно из 5-аминосалицилового альдегида затруднителен, так как исходный альдегид невозможно получить в чистом виде в связи с тем, что он чрезвычайно легко вступает в реакцию самоконденсации даже в виде солянокислой соли с образованием полиазометина (см., например, [1-2]). [c.155]

При определенных условиях в результате перекрестной альдольной конденсации можно получать хорошие выходы индивидуальных продуктов.- Для этого необходимо, чтобы один из реагентов не содержал а-водородных атомов и поэтому был неспособен давать продукты самоконденсации (например, ароматические альдегиды или формальдегид). Такой реагент смешивают с катализатором и к этой смеси медленно прибавляют карбонильную компоненту, содержащую водород в а-положении. При этом в любой момент времени в среде имеется очень низкая концентрация ионизующегося карбонильного соединения и образующийся из него карбанион реагирует почти исключительно с другим карбонильным соединением, присутствующим в большом избытке. [c.824]

Ангидриды кислот присоединяются к ароматическим альдегидам в присутствии оснований, давая а, р-ненасыщенные кислоты. Эта реакция известна под названием конденсации Перкина она родственна альдольной конденсации. В качестве основания в этой реакции чаще всего используют натриевую соль карбоновой кислоты, ангидрид которой является реагентом. Конденсация Перкина применима лишь для ароматических альдегидов, поскольку они неспособны подвергаться самоконденсации (по альдольному типу) в-. присутствии основных катализаторов. [c.825]

Диэтиловый эфир янтарной кислоты (диэтилсукцинат) часто используют как один из компонентов в сложноэфирной конденсации. При этом реакции протекают по обычным схемам. Однако при взаимодействии диэтилсукцината с кетонами и альдегидами, не слишком легко вступающими в самоконденсацию, в присутствии оснований (этилат натрия, треж-бутилат калия, гидрид натрия и т.д.) происходят, как нашел Штоббе, специфические превращения. В этом случае, в отличие от других сложных эфиров, диэтилсукцинат выступает в качестве метиленовой компоненты (как и диэтилмалонат) [c.398]

При обработке альдегидов (но не кетонов) каталитическим количеством серной кислоты в отсутствие нуклеофилов получают продукты самоконденсации типа ацеталей. Ацетальдегид, например, при 20 °С тримеризуется с образованием так называемого паральдегида, а при 0°С дает тетрамер, называемый метальдегидом [c.244]

Альдегиды, как и кетоны симметричного строения, могут образовывать только один енолят и, следовательно,-только один продукт самоконденсации, а несимметричные кетоны-два енолята и, следовательно, два продукта самоконденсации [c.251]

Возможности применения альдольно-кротоновых конденсаций в органическом синтезе можно было бы существенно расширить, если бы удалось получить однозначные результаты при взаимодействии разноименных карбонильных соединений. Однако в общем случае такие реакции не могут быть использованы в препаративных целях, так как, например, из двух различных альдегидов должно получиться четыре альдоля два продукта самоконденсации и два продукта конденсации разноименных альдегидов, а из двух несимметричных кетонов - восемь кетоноспиртов. [c.255]

Конденсация разноименных сложных эфиров так же, как и конденсация разноименных альдегидов, должна приводть в общем случае к смеси четырех эфиров р-кетокислот-двух продуктов самоконденсации и двух продуктов смешанной конденсации, поскольку оба сложных эфира могут выступать в качестве как карбонильных, так и метиленовых компонент. [c.380]

Альдегиды и симметрично постросипые кетоны могут давать в результате самоконденсации по альдольному или кротоновому типу только один продукт реакции [c.149]

Реакции самоконденсации. Впервые альдольную конденсацию осуществил в 1872 г. Вюрц на примере уксусного альдегида, ис-лользовав в качестве конденсирующего агента разбавленную соляную кислоту [c.154]

Конденсации с участием формальдегида. Реакция Маи и их а. По активности в качестве карбонильного компонента формальдегид существенно превосходит большинство алифатических альдегидов и кетонов. Поэтому, естественно, что при использовании в качестве катализаторов слабых оснований он легко реагирует со взятым в реакцию альдегидом или кетоном прежде, чем последний подвергнется самоконденсации. Получаемые таким образом монометилольные производные альдегидов и кетонов вступают в реакцию с формальдегидом еще легче, чем исходные карбонильные соединения, поэтому бывает трудно избежать полного замещения водородных атомов у а-углеродов (называемые обычно для краткости а-водородными атомами) на ме-тилольные группы. [c.166]

Конденсация разноименных сложных эфиров так же, как и конденсация разноименных альдегидов, должна привести в общем случае к смеси четырех эфиров р-кетонокислот — двух продуктов самоконденсации каждого из взятых в реакцию эфиров и двух продуктов смешанной конденсации, образовавшихся в результате того, что каждый из эфиров может выступать в качестве карбонильного и метиленового компонента. Это затрудняет использование двух-компонентнрй сложноэфирной конденсации в синтетических целях. Однако синтетические возможности рассматриваемого метода можно существенно расширить, если использовать тот- же прием, что и при альдольно-кротоновых конденсациях с участием двух различных альдегидов, т. е. вводить в реакцию в качестве одного из реагентов соединение, не содержащее а-водородных атомов. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология