Полихинолин

Среди прочих удалось синтезировать антранилы, содержащие разнообразные галогены в различных положениях молекул, которые служат исходными соединениями в производстве бензодиазепиновых транквилизаторов. Получены данные по влиянию структуры субстрата и реагента на протекание реакции нуклеофильного замещения водорода, что позволило разработать количественный критерий, дающий возможность оценить границы применимости данного процесса для целей органического синтеза. Этот критерий имеет характер индекса реакционной способности, устанавливающий связь структуры субстрата и реагента со скоростью образования целевого продукта. Получаемые антранилы являются также полупродуктами при получении полихинолинов - полимеров, обладающих уникальным комплексом свойств, связанных с термостойкостью и механической прочность. [c.156]

Более 40 различных ароматических циклических структур [1] было введено в макромолекулы за счет процессов полициклизации, что привело к образованию разнообразных полимеров циклоцепного строения, содержащих в полимерных цепях как чередующиеся карбо- и гетероциклы, так и фениленовые звенья. Примером таких полимеров являются полиимиды, полиоксадиазолы, полибензоксазолы, полибензтиозолы, полихинолины, полифенилхиноксалины, полихиназо-лоны, полифенилены и многие другие [1-42]. Ряд из них позволил решить задачу создания полимерных материалов, длительно работоспособных при 300 °С. Поиск более термостойких структур в этой области непрерывно продолжается, в том числе и в направлении создания полигетероариленов полностью или частично лестничной структуры [8, 9, 13, 20]. [c.207]

Процесс поликонденсации может осуществляться в две стадии, когда на первом этапе образуется линейный, как правило, растворимый и плавкий продукт, который на второй стадии подвергается внутримолекулярной циклизации. Такой процесс называют полициклизацией. Процесс полициклизации широко применяется для синтеза сравнительно новых классов полимеров с рядом специфических свойств высокой термостойкостью, биологической активностью, полупроводниковыми свойствами, фотоактивностью и др. Полициклизацией получают лестничные полимеры, полиимиды, полибензоксазолы, полихинолины и др. [c.43]

Высшие полихинолины. Валей, успешно применив синтезы Дёбнера— Миллера и Пфитцингера, получил 2,6 -ди-, -три- и -тетрахинолины [1061]. Синтезы, проведенные Валеем, показаны следующими схемами [c.231]

XI Г=N.. СН = СН —СН=1 Полихинолин (линейный) Полимеризация хинолина [c.495]

Способность к фотохимич. превращениям полимеров с системой сопряжения определяется числом т двойных связей в участке сопряжения. С ростом т снижается энергетич. уровень возбужденного (я ) состояния, возрастает склонность к донорно-акцепторному взаимодействию. Полимеры, для к-рых от З, поглощают свет с Л.>280 нм и вступают в фотохимич. реакции гидрирования, гидрогалогенирования и др. Эти полимеры характеризуются высокой фотосенсибилизирующей способностью. Так, полишиффовы основания, полихинолин, полипропиоловая к-та — эффективные сенсибилизаторы фотоокисления аскорбиновой к-ты. Высокой поглощательной способностью отличаются также карбоцепные полимеры, содержащие в боковых [c.386]

В 60-х годах работами В. А. Каргина и В. А. Кабанова [10] было положено начало новому направлению в химии полимеризационных процессов, заключающемуся в предварительной химической активации мономеров путем их связывания в комплексы с последующей полимеризацией последних. Этим путем были синтезированы полимеры ранее неизвестных классов ( иолинитрилы, полипиридин и полихинолин). [c.112]

Полимеризация комплекса хинолина с цинком существенно ускоряется при введении в систему полихинолина В то же время малейшее изменение структуры матричного полимера исключает автокаталитический эффект. Так, например, добавление в ту же систему полипиридина не оказывает влияния на процесс полимеризации. [c.114]

Как и следовало ожидать, в отличие от ИК-спектров полипиридина спектры полимера хинолина содержат полосы в области характеристических частот внеплоскостных деформационных колебаний связи С—Н, принадлежащих ароматическим циклам. Следует, однако, отметить, что в ИК-спектрах полихинолина присутствуют не только полосы, характерные для орто-дизамещенных фенольных ядер, но и полосы, относящиеся к пара-замещенным. По-видимому, это связано с протеканием при росте цепи частичной изомеризации и образованием звеньев следующего строения [c.70]

При изучении кинетики реакции полимеризации хинолина был обнаружен аутокаталитический эффект, заключающийся в существенном изменении скорости реакции при введении в реакционную смесь в качестве затравки заранее полученного полихинолина. Введенная затравка проявляет каталитическую активность только в том случае, если она достраивается з9 структурноидентичным ей полимером, образующимся при той же температуре, при которой была получена затравка . Можно предполагать, что требуется определенное структурное соответствие затравки и растущей полимерной цепи. Здесь мы сталкиваемся с одним из многих известных сейчас проявлений каталитических свойств полисопряженных систем. [c.70]

На рис. У.8 приведены кинетические кривые фотосенсибилизированного окисления аскорбиновой кислоты в присутствии различных образцов полихинолина. Необходимо отметить, что все полимеры хинолина ни в темноте, ни пр1И освещении не поглощают [c.180]

Рис. У.8. Кинетические кривые поглощения кислорода при фото-сенсибилизированном окислении аскорбиновой кислоты в присутствии различных образцов полихинолина (полихинолин получен полимеризацией, идущей с раскрытием - цикла, при 300 °С в течение 2, 5, 10 и 15 ч).

Синтезированы также [32] полихинолины следующего строения [c.53]

Полихинолины типа I характеризуются хорошей растворимостью в органических растворителях и имеют высокий модуль упругости. [c.53]

В последнее время получен ряд новых азотсодержащих полимеров (полнбензазолы различного строения, полихинолины, по-лиантразолины, полипарабановые кислоты и др.), обладающих повышенной теплостойкостью. Рассмотрим влияние химического строения на теплостойкость этих полимеров. [c.171]

Перейдем теперь к анализу теплостойкости других полимеров. Изучено влияние химического строения и степени кристалличности ряда полихинолинов и полиантразолинов на температуры стеклования и плавления, а также на динамические и статические механические свойства. Авторы [44] рассматривают данные полимеры как многофазные системы, считая, что аморфная часть материала состоит из нескольких фаз разной структуры, причем при нагревании возможна структурная перестройка. В результате происходит изменение свойств полихинолинов во времени даже в области умеренных температур. Кроме того, при нагревании до температур, лежащих существенно ниже температуры стеклования, происходит значительное снижение прочности и увеличение деформируемости. Динамические механические испытания не обнаруживают в данной области температур каких-либо заметных переходов, т. е. динамические характеристики при малоамплитудных деформациях практически не меняются во всем интервале стеклообразного состояния. Влияние химического строения (изомерии звена) на температуру стеклования аналогично влиянию строения для других систем (например, полиимидов). [c.180]

В ряде случаев наиболее перспективно сшивать теплостойкие полимеры уже в процессе их получения. Так, в качестве отверждающих агентов для полихинолинов используют [12] бифениле-новые звенья, введенные в цепь макромолекулы. Сшивание происходит без выделения летучих продуктов, а образующиеся соединения обладают повышенной теплостойкостью. Отверждение можно проводить при тер.мнческом воздействии или использовать родиевый катализатор. В последнем случае температура, при которой осуществляется сшивание, заметно снижается. [c.275]

Первые работы, в которых для исследования строения полихинолинов и полихиноксалинов используется ЯМР-спектроскопия, понвились совсем недавно [21-25]. Стилл с сотр. [21—23] с помощыо ЯМР-спектроскопии С подтвердили строение ряда полихинолинов, содержащих в основной цепи 2,4- или 2,6-хинолиновые звенья. Значения химических сдвигов С для двух полимеров приведены в табл. 6.1. Оценочные значения химических сдвигов дает расчет по аддитивной схеме, в которой используются известные химические сдвиги для хинолина и инкременты заместителей (РЬ и ОМе), характерные для монозамещенных бензолов. [c.213]

Если при синтезе рассмотренных выше полихинолинов может образоваться только один геометрический изомер, то для полихиноксалинов ГК = Н) и полифенилхиноксалинов (К = РЬ) [c.213]

T а б л и ц а 6.1. Химические сдвиги полихинолинов [ 21, 22] [c.215]

ПРИВОДЯЩАЯ К СИНТЕЗУ ПОЛИХИНОЛИНОВ [c.356]

Поликопденсация бис-(Р-дикарбонильных) соединений с ароматическими диаминами представляет процесс, который, как показали Коршак, Кронгауз и сотр. [257], приводит к получению полихинолинов. [c.356]

Полианилы представляют промежуточные продукты, дальнейшая циклизация которых приводит к получению полихинолинов [c.357]

Методики синтеза полихинолинов [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология