Гомоядерные системы

На рнс 3 16, а,б,в приведены картинки электростатических потенциалов для двухатомной гомоядерной системы (например, молекулы водорода), двухатомной гетероядерной системы и молекулы бензола. [c.135]

Базовая импульсная последовательность для 2М-разделения в гомоядерных системах [7.2], показанная на рис. 7.2.1, а, позволяет получить следующие гамильтонианы [см. выражение (3.3.18)] [c.431]

Рис. 8.4.2. Последовательности импульсов, применяемые обычно для многоквантовой 2М-спектроскопии в гомоядерных системах (описано в тексте). На рис. б интервал Тг представляет г-фильтр (разд. 8.3.1).

Перенос когерентности происходит не только в гомоядерных системах все схемы, описанные в разделах 8.2—8.4, можно обобщить на системы, содержащие два вида ядер I и S. Можно сконструировать даже большее количество гетероядерных экспериментов, поскольку импульсы могут быть применены селективно к тому или другому ядру и по желанию можно использовать гетероядерную широкополосную развязку. [c.553]

Видно, что населенности уровней несколько различаются между собой, причем в случае гомоядерной системы избытки [c.129]

Но отказываться полностью от изучения физических процессов ЯЭО тоже не очень хорошо. Это может привести к излишне упрощенному подходу, заключающемуся в одной фразе ЯЭО обратно пропорционален шестой степени межъядериого расстояния . К сожалению, очень часто интерпретация экспериментальных данных проводится на основе именно этого подхода. Он может создать большую путаницу, поскольку приведенное утверждение часто ие выполняется. В следующем разделе мы попробуем настолько разобраться в механизмах ЯЭО, чтобы уметь надежно применять полученные знания на практике. Мы рассмотрим его возникновение в простейшем случае (двухспиновая гомоядерная система), его связь с релаксацией и диполь-дипольным взаимодействием между ядрами, а также способы его измерения. Мы выведем несколько формул, позволяющих в некоторых простых случаях получать количественную информацию о межъядерных расстояниях. В большинстве реальных экспериментов проводить количественный анализ не имеет смысла, поскольку лучший способ решения структурных задач для молекул разумной сложности это чисто качественное сравнение различных ЯЭО. В разд. 5.2 обсуждается теоретическая сторона ЯЭО, а в разд. 5.3 и 5.4-способы его измерения и примеры интерпретации. [c.146]

Идеальная К. с. существует лишь в гомоядерных системах, напр. Н2, Н2, Нз, С2, N2 и т.д. Если атомы в молекуле различны, электронная плотность смещается к одному из ядер атомов, между к-рыми образуется К. с., т.е. происходит поляризация связи. Случаю предельной поляризации отвечает идеальная ионная связь. Характер поляризации К. с. существенно связан с конкретным электронным и колебат. состояниями молекулы. Так, молекула СО при малых межъядерных расстояниях (близких к равновесному) м. б. описана как С 0 " , а при расстояниях несколько больших равновесного-как С О (5 - эффективный заряд атома в молекуле). При приближении к диссоциац. пределу 8 стремится к нулю и молекула диссоциирует на нейтральные атомы. Гомоядерная молекула Нз в возбужденных электронных состояниях может диссоциировать на Н и Н и т. п. Характер поляризации К. с. может меняться при переходе молекулы в к.-л. из ее возбужденных состояний. [c.420]

Это позволяет получать 1М-спектры, в которых сохраняется информация о мультиплетной структуре и в то же время отсутствуют трудности, связанные с сильным перекрыванием линий (рис. 7.2.4). Для углов <р = 45° 53,1° 63,4° и 90° масштабные множители принимают значения 0 0,25 0,5 и 1,0 соответственно. Рассмотренное выше масштабирование дает уникальную возможность преодолеть трудности, связанные с инвариантностью скалярных гомоядерных взаимодействий по отношению к неселективным импульсам. В системах с гетеро-ядерными взаимодействиями, а также для ситуаций, когда в гомоядерных системах возможно селективное возбуждение, изменение масштаба может быть достигнуто более простыми средствами, без привлечения 2М-спектроскопии [7.4]. [c.434]

Рис. 7.2.12. Схематическое изображение 2М-спектра спинового эха гомоядерной системы АВХ. Сигналы с амплитудами 2 р, находятся на пересечении наклонных линий с индексами рд и горизонтальных линий с индексами гз. Значками в форме бубен и трефов обозначены соответственно положительные и отрицательные сигналы. Общепринятая нумерация собственных состояний показана на рнс. 4.4.2,б, а аналитические выражения для интенсивностей можно найти в работе (7.30). Переходы 12> <-> 1б> и 16> <-> 18> имеют пренебрежимо малую интенсивность, поскольку одни нз АВ-подспектров практическе вырожден. По этой же причине очень малую интенсивность имеют восемь сигналов в АВ-части 2М-спектра, не отмеченные на этом рисунке. Следует заметить, что обозначение частотных осей отличается от принятых на других рисунках. (Из работы (7.30).)

Вероятно, самой известной гомоядерной системой является система хромат — бихромат. Равновесие между одноядерными (СгОГ, НСгО , Н2СГО4) и двухъядерными (сЬо ", НСггО ) частицами устанавливается быстро (табл. X. 4). [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология