Растворители, применяемые для получения ароматических полиамидов

Ароматические полиамиды дикарбоновых кислот и обычных ароматических диаминов. Поликонденсация в расплаве для получения ароматических полиамидов не применяется, так как исходные диамины обладают относительно низкой реакционной способностью, а образующиеся полиамиды чаще всего при температурах расплава разлагаются. Высокомолекулярные полимеры получают низкотемпературной поликонденсацией ароматических диаминов и дихлорангидридов дикарбоновых кислот на границе раздела фаз или в растворе. При поликонденсации на границе раздела фаз диамин растворяют в водной щелочи (2 моля щелочи на моль диамина) и хлорангидрид в таком растворителе, как бензол, циклогексанон, тетрагидрофуран, тетрахлорид углерода, и проводят процесс при интенсивном перемещивании и температуре О—20 °С [275, 280, 282, 284, 290, 322—326]. Концентрация хлорангидридов лежит в пределах 0,05—0,5, а диаминов 0,05—0,2 моль/л. Межфазная поликоиденсация протекает с очень высокой скоростью, при этом образуется полимер с почти количественным выходом. Взаимодействие происходит на границе раздела фаз или в пограничной области органического растворителя. Гидролиз хлорангидридов вследствие их плохой растворимости в водной фазе протекает в незначительной степени. Для получения высокомолекулярного полимера мольное соотношение диамина и дихлорангидрида должно быть 0,93 0,90 [275]. При выборе растворителя очень важно набухание в нем полиамида. [c.395]

Однако для получения волокон народного потребления (капрон, анид, рильсан, энант и др.) формование из растворов не применяется. Это объясняется тем, что формование из расплава имеет явные преимущества по сравнению с формованием из растворов как по сухому, так и мокрому способу. При формовании из расплава не требуются растворители, а поэтому отпадар необходимость в их регенерации, обезвреживании воздушного и водного бассейнов и др. При применении расплавного метода допускаются более высокие скорости формования за счет более легких условий фазовых переходов и образования твердой нити. В (Случае получения полиамидных волокон специального назначения (термостойкие, высокомодульные и др.) формование из растворов оказывается единственно возможным методом, пригодным для промышленного применения. Это объясняется тем, что специальные волокна формуются из ароматических или циклоалифатических полиамидов, плавление (размягчение) которых наблюдается выше температуры их разложения. Формование из растворов осуществляется как мокрым, так и сухим методом. Мокрым методом формования из растворов получают такие волокна, как фенилон, сульфон-Т, вниивлон (СВМ) и др. [c.118]

По одному из таких методов [30] определяют энергию взаимодействия растворителя с двумя модельными соединениями, соответствующими строению-элементарного звена полимера. Сравнивая результаты синтеза полимера в исследуемых растворителях с данными по энергии взаимодействия модельных соединений с этими растворителями, устанавливают область энергий взаимодействия для растворителей, пригодных для синтеза высокомолекулярных полимеров. Из Приведенных на рис. 1.1 данных видно, что имеется прямая связь между изменением энергии взаимодействия модельных соединений с растворителем и молекулярным весом полимера, синтезируемого в этих растворителях. Для получения высокомолекулярных ароматических полиамидов должны применяться растворители с энергией взаимодействия ие более 1100 кал/моль (предпочтительно менее — 2000 кал/моль). Однако данный метод не может быть широко применен без дальнейшей проверки и уточнения, и прямая оценка взаимодействия полимера с растворителем более предпочтительна [2]. [c.16]

ФЕНОЛЫ — органические соединения ароматического ряда, содержащие гидроксильные группы, непосредственно связанные с ароматическим ядром. По числу гидроксилов различают одноатомные, двухатомные и многоатомные Ф. Простейшим из них является первый член ряда — оксибензол С,НвОН, называемый просто фенолом (карболовая кислота) оксипроизводные толуола (метил-фенолы) называют орто-, мета- и пара-крезоламЛ, а оксипроизводные ксилолов — ксиленолами. Ф. нафталинового ряда называются нафтолами. Простейшие двухатомные Ф. о-диоксибензол называют пирокатехином, л-диоксибен-аол — резорцином, п-диоксибензол — гидрохиноном. Большинство Ф.— бесцветные кристаллические вещества, иногда жидкости. Некоторые имеют характерный запах. В воде растворимы лишь простейшие Ф., в органических растворителях — почти все. Ф.— слабые кислоты, со щелочами образуют солеобразные вещества — феноляты. Источником получения многих Ф. является каменноугольная смола и деготь бурого угля и древесины. Ф. получают и синтетически. Применяют как антисептики, антиокислители, для производства фенолформальдегидных смол, полиамидов и других полимеров на основе Ф. синтезируют красители, лекарственные и парфюмерные препараты, пластификаторы, пестициды, поверхностно-активные вещества и др. Ф. — токсичные вещества. [c.261]

В качестве основных объектов для экспериментального описания систем жесткоцепной полимер — растворитель, способных переходить в жидкокристаллическое состояние, ниже используются два типа полимеров синтетические полипептиды (в настоящем разделе главы) и ароматические полиамиды (в следующем разделе). К сожалению, класс полимеров с близкой к предельной жесткостью цепи количественно пока еще очень узок, как об этом говорилось выше. Собственно, круг представителей этих полимеров можно было бы расширить, но у некоторых из объектов недостаточно высоко эффективное осевое отношение, и их переход в жидкокристаллическое состояние может быть осуществлен только при очень высоких концентрациях (в соответствии с уравнением Флори, связывающим критическую концентрацию перехода с осевым отношением). Получение и анализ высококонцентрированных растворов очень трудны с экспериментальной стороны, особенно в связи с тем, что эти растворы очень вязки и возникновение относительно устойчивых оптических эффектов, указывающих на анизотропию, может быть обусловлено большими временами релаксации системы, подвергшейся воздействию внешнего силового поля. Что касается других жесткоцепных полимеров, то их исследование осложнено очень плохой растворимостью, не позволяющей применять для исследования растворы достаточной концентрации. [c.76]

Выделение ароматических полиамидов из раствора перед переработкой обычно проводится осаждением в различные осадители и в зависимости от назначения полимера осуществляется различными способами. Так, для получения тонкодисперсных и порошкообразных материалов рекомендуется обычно использовать довольно разбавленные растворы и смешивать их с осадителем при интенсивном перемешивании. Для получения полимера в виде гранул, наоборот, необходимы высококонцентрироваяные растворы. Выдавливанием реакционной массы в осадитель через щелевую фильеру или нанесением ее на гладкую поверхность вращающегося барабана или движущейся ленты в осадителе можно получить ленту, которая используется, например, для формования тонкослойных пластмассовых изделий. Поскольку количество осадителя может быть довольно значительным, он должен быть доступным, недорогим, малотоксичным и т. д. Наиболее широко в качестве осадителя для ароматических полиамидов применяется вода. Ее, однако, нельзя использовать при работе с растворами полимеров в растворителях, не смешивающихся с водой. Воду можно применять также в качестве осадителя полимеров, полученных в растворителях с невысокой температурой кипения, осаждая полимер в горячую воду с одновременной отгонкой растворителя. Для осаждения ароматических полиамидов из растворов в других растворителях можно использовать органические жидкости. [c.39]

От выбора органической фазы зависит распределение исходных веществ между фазами, х диффузия из фазы в фазу, набухание, проницаемость образующегося слоя полимера на границе раздела фаз и ряд других факторов, непосредственно влияющих иа процесс, т. е. на выход и молекулярный вес синтезируемого полимера. Учесть все эти факторы очень сложно, и поэтому вопрос о выборе оптимального растворителя обычно решается опытным путем. При этом следует обратить особое внимание на химическую инертность органического растворителя по отношению к растворяемому в нем исходному соединению (как правило, это галогенангидрид), на наличие примесей в растворителе, которые будучи активными по отношению к растворяемому галогенангидриду (например, вода) могут вызывать резкое снижение молекулярного веса синтезируемого полимера вследствие образования монофункционального соединения (моногалогенангидрида), и на растворяющую способность растворителя. На примере использования бинарных органических растворителей (смесей хорошего растворителя с осадителем в различных соотношениях) было показано, что для получения ароматических полиамидов с максимальным молекулярным весом необходимо применять растворитель с определенной растворяющей способностью [94]. [c.52]

Гибкость, или свободное вращение, высокомолекулярной цепи оказывает решающее влияние как на растворимость полимера, так и на температуру плавления. Например, применяя для конденсации с этиленгликолем терефталевую кислоту вместо адипиновой, можно получить полиэфир, плавящийся при температуре 256°. При синтезе лолиамидов поликоиденсация той же двухосновной кислоты с гексаметилендиамином приводила к получению полимера, плавящегося при 80°, т. е. при более высокой температуре, чем полигексаметиленадипамид. Полимерам этого типа можно придать хорошую растворимость-путем введения в ароматическое ядро функциональных групп,, имеющих сродство к растворителям. Поскольку синтез ароматических полиамидов затруднен, главное внимание было уделено полиуретанам. Действительно, ароматические диизоцианаты сравнительно просто синтезируются и благодаря невысокому давлению паров не оказывают токсического действия. Большоё число диизоцианатов выпускается в продажу под названием десмодуров. Например, десмодур Т является смесью 60% [c.275]

В работе [50] рекомендуются следующие параметры формования волокон из анизотропных растворов ароматических полиамидов концентрация полимера— 6—15% содержание L1 1 при формовании из амидных растворителей 0,5—5%, логарифмическая вязкость ароматического полиамида не менее 0,7—3,5. Особенно ценным является то обстоятельство, что для получения высокопрочных волокон из анизотропных растворов можно применять полимеры с повышенной вязкостью (логарифмической, удельной и т. д.). [c.175]

Он полностью смешивается с водой и с большинством органических растворителей, применяется в качестве растворителя для поли-акрилонитрила, поливинилхлорида, полиакрилатов, найлона и ароматических полиамидов Его применяют также как растворитель при перекристаллизации терефталевой кислоты и для получения прядильного раствора синтетических волокон. [c.239]

Растворы (67—71) используют в процессах получения мембран с инверсией фаз. Они существуют как смеси и в растворах, и в твердых пленках до выщелачивания вспомогательного полимера. Основной ПБТ растворим в кислом растворителе ГФИП, к которому добавляют основной ПВА. Однако смешанные пленки не вполне прозрачны, что наводит на мысль об ограниченной совместимости. Полисульфон (68) и полностью ароматический полиамид на основе л4-фенилендиамина и изофталоилхлорида (69) растворимы в ДМАА. В их растворы может быть добавлен ПВП при условии, что он безводен. Вероятно, нет основании ожидать чего-либо, кроме физической совместимости, которая требуется, в частности, при получении микропористых мембран. Кислотность ПВХ и основной характер поли-л-диметиламино-стирола (70) и поливинилметилового эфира (71) согласуются с более высокой степенью их совместимости. Циклогексанон — циклический ароматический кетон — является основанием, что объясняет его способность растворять ПВХ. Ароматичность по-ли-я-диметиламиностирола может быть достаточна для обеспечения его растворимости в циклогексаноне, несмотря на то что оба — основания. Раствор (72) интересен тем, что для его получения применяют синдиотактический и изотактический ПММА. Однако уверенности в том, что стереорегулярные полимеры будут растворимы в растворителях для их атактических аналогов, нет. [c.226]

Некоторые особенности процессов формования и упрочнения и специфика свойств смешанных волокон были изучены на системах ароматический полиамид — полиамидокислота. В качестве полиамида в одних случаях был использован полимер на основе 4,4 -диаминодифе-нилсульфона и терефталевой кислоты в других — полимер на основе л-фенилендиамина и изофталевой кислоты в качестве полиамидокислоты применяли полимеры на основе пиромеллитового диангидрида или диангидрида 3,3, 4,4 -дифенилтетракарбоновой кислоты и 4,4 -диаминодифенилового эфира. Растворителями являлись ДМАА или ДМФ [И, с. 39 237 250]. Процесс получения смешанных волокон состоит из нескольких стадий [c.195]

В принципе прямое получение прядильного раствора из мономера возможно всегда, когда мономеры и образующиеся из них полимеры растворимы в одном и том же растворителе. Однако на практике эти методы пока применяются лишь в ограниченном масштабе. Например, ими пользуются при получении прядильных растворев из полиакрилонитрила и сополимеров на основе акрилонитрила, из ароматических полиамидов и полициклических полимеров типа полипиромеллитимида, применяемых Для формования термостойких волокон. - [c.70]