Алкенилмагнийгалогениды

В 1902 г. Ж. И. Иоцич открыл реакцию взаимодействия ацетиленовых углеводородов магнийорганических соединений с образованием алкенилмагнийгалогенидов [c.255]

Норман 63] в 1953 г. и позднее независимо от него Рамсден [87] достигли больших успехов в получении алкенилмагнийгалогенидов, после чего такие соединения Гриньяра стали столь же доступными, как и обычные алкил- и арилмагнийгалогениды. [c.6]

Применение таких циклических эфиров, как ТГФ, 2-метил-тетрагидрофуран, тетрагидропиран и т. д., или эфиров ди- и полиэтиленгликолей [1 ОСН2СН2(ОСН2СН2)пОК 1] позволяет получать алкенилмагнийгалогениды с очень хорошими выходами. То, что полученные соединения представляют собой [c.8]

При использовании циклических эфиров образующийся комплекс алкенилмагнийгалогенида с растворителем может выкристаллизовываться из холодного раствора (винилмагнийхлорид представляет собой исключение). Поэтому при обратном порядке добавления реагентов следует применять прибор специальной конструкции. При использовании растворителей второго типа в большинстве случаев кристаллизации не наблюдается даже при 0°. Во всех случаях на образование реактива Гриньяра указывают полное исчезновение металла и образование прозрачного бурого раствора. [c.9]

Выходы алкенилмагнийгалогенидов сравнимы с выходами магнийорганических соединений из алкил- и арилгалогенидов в эфире. Анализ по методу, описанному Гилманом и сотр. [30], часто указывает на выход алкенилмагнийгалогенидов около 95% в расчете на алкенилгалогенид. С другой стороны, метод Жо и Рейха [37] приводит к ошибочным результатам вследствие действия ТГФ на применяемый при этом иод. Анализ винил-магнийбромида путем измерения количества выделяющегося этилена также дает очень хорошие результаты так, Вейен-берг [107] по этому методу получап выход винилмагнийбромида 957о, тогда, как по методу Гилмана выход был 97%. [c.11]

Алкенилмагнийгалогениды, как и обычные соединения Гриньяра, дают цветные реакции, предложенные Гилманом и Шульце [29]. [c.11]

Винилбориые соединения. Алкенилмагнийгалогениды реагируют с ал кил бората ми и галогенидами бора с образованием в зависимости от соотношения реагентов моно- и диалкенилбор-ных кислот или боранов [82]. Таким образом были получены некоторые кристаллические моноалкенилборные кислоты. [c.16]

При взаимодействии с алкенилмагнийгалогенидами в качестве продуктов реакции образуются соответствующие а-алкокси р-галогеноалкены XXI с выходами 65—70% (табл. И) [64, 77]. Эти соединения в свою очередь действием тонкоизмельченного металлического натрия в тетрагидрофуране [64], представляющего [c.17]

Иминохлориды. Буш [15] впервые показал, что соединения Гриньяра реагируют с иминохлоридами типа 6HsN= ( I)R реакционная способность атома хлора в этих соединениях такова, что он может быть замещен группой ОН. При действии алкенилмагнийгалогенидов на иминохлориды образуются с выходом 50% кетенимйны XXX, которые гидролизуются до а,р-не-насыщенных кетонов. XXXI [76]. Полученные таким путем соединения приведены в табл. 12. [c.19]

Аллилгалогениды. При осторожном приливании алкенилмагнийгалогенида к горячему раствору аллилгалогенида X H2 (R)= H2 образуются с хорошим выходом 1,4-диены (ХХХП) (табл. 14). [c.19]

Бензилгалогениды в отличие от аллилгалогенидов, по-видимому, с трудом реагируют с алкенилмагнийгалогенидами. Например, реакция винилмагнийбромида с хлористым бензилам приводит к образованию значительных количеств 1,2-дифенил-этана и небольшого количества аллилбензола. При взаимодействии винилмагнийбромида с пропаргилбромидом образуется смесь енина СН2=СНСНгС=СН (выход 40%) и триена СН2=СНСН = С = СНг (выход 60 /о), которые могут бкть разделены химическими методами. [57]. [c.20]

Эпоксисоединения (табл. 16). До сих пор действие алкенилмагнийгалогенидов на 1,2-эпоксисоединения, которое должно приводить к р-ненасыщенным спиртам, не изучалось систематически. Тем не менее установлено, что некоторые из рассматриваемых соединений Гриньяра взаимодействуют с окисью этилена с образованием первичных спиртов XXXIII и с окисью пропилена с образованием вторичных спиртов XXXIV [66]. Первичные спирты с двойной связью в р-положении и заместителями в т-по-ложении (КСН = СНСНгСН20Н) могут быть получены также с очень высокими выходами действием тонкоизмельченного металлического натрия нъ 2-алкил-З-тетрагидрофураны [61]. Поль- [c.20]

Альдегиды и кетоны неэтиленового ряда.-Действие алкенилмагнийгалогенидов на карбонильные соединения представляет собой наиболее удобный общий метод получения а-ненасыщен-ных спиртов XLIII [65]. Выходы очень высокие (см. табл. 19 и 20), R R" R R " [c.22]

В то время как арилмагниигалогениды нормально реагируют с хлоралем, алкилмагниевые соли иногда действуют как восстановители, что приводит к образованию трихлорэтанола с выходом до 50% [36]. Алкенилмагнийгалогениды, которые можно считать сходными по структуре с арилмагнийгалогенидами, реагируют с хлоралем, образуя трихлорметилвинилкарбинолы LXI [72] (см. табл. 21). Спирты этого типа можно синтезировать также прямой кон, 1енсацией хлораля с олефином в присутствии [c.26]

Третичные аминоспирты LXV получены аналогичным образом из а-диалкнламинокетонов. Действие алкенилмагнийгалогенидов [c.27]

В этом случае также применение алкенилмагнийгалогенидов не только позволило упростить получение ненасыщенных спиртов LXIX, но и сделало доступными более высокозамещенные члены ряда. Например, реакция алкенилмагнийгалогенидов, с а, р-ненасыщенными альдегидами приводит непосредственно к а, а -ненасыщенным карбинолам LXX [5, 68]. Симметрично за- [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология