Обычные координационные соединения

У переходных металлов необычных степеней окисления не меньше, чем обычных. Особенно часто они проявляются в координационных соединениях, в которых некоторые координируемые группы стабилизируют необычные степени окисления. В табл. 4-10 не помещены многочисленные примеры степеней окисления меньше + 11, но следует сказать, что для многих переходных элементов в последнее время найдены соединения со степенями окисления + 1, О, —I и даже —П. [c.132]

ОБЫЧНЫЕ КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.44]

Необходимо иметь в виду, что активированный комплекс во многих отношениях существенно отличается от обычного координационного соединения,— Прим. ред. [c.58]

Естественно начать изложение с определения предмета обсуждения. Металлоорганическая химия переходных металлов исследует соединения, в которых органическая группа связана с атомом переходного металла непосредственно связью металл— углерод (либо о-, либо я-типа). Обычные координационные соединения, которые содержат до нор ные связи, образованные элементами, иными, чем углерод (например, комплексы металлов с аминами, галогенид-ионами и т. п.), не рассматриваются. В действительности многие важные металлоорганические соединения переходных металлов можно отнести к координационным соединениям , но в большинстве координационных соединений нет непосредственных связей металл — углерод [c.9]

Структура комплексных соединений полиолов со щелочноземельными ионами в щелочной среде может быть изображена следующим образом (учитывая, что эти ионы имеют обычно координационное число 6 и октаэдрическую структуру комплекса [62]) [c.92]

При невозможности указать статическую структуру комплексной частицы приходится отказываться и от детальных формул координационных соединений. Полная формула просто перечисляет состав комплексной частицы, т. е. является обычной эмпирической формулой. Ее используют и в тех случаях, когда статическую структуру соединения в принципе охарактеризовать можно, но это либо не представляет интереса при рассмотрении какого-нибудь конкретного вопроса, либо исследования структуры еще не выполнены. [c.25]

Следует отметить, что понятие реакции комплексообразования, используемое в химической литературе, значительно шире. Под реакциями комплексообразования понимают обычно химические реакции, в которых, в качестве хотя бы одного из реагентов выступает координационное соединение (комплексная частица). [c.277]

Реакции с переносом электронов. Эти реакции составляют основу окислительно-восстановительных реакций координационных соединений. В этих реакциях изменяется обычно окислительное число центрального атома-комплексообразователя. Они подразделяются на реакции комплексообразования без изменения и с изменением координационной сферы. Например [c.280]

Координационные соединения не всегда удовлетворяют обычным правилам валентности, что послужило поводом для выделения их в особый класс, описание которого проводится с помощью теории поля лигандов. Детали этой теории можно найти в специальной литературе, идея же ее основывается на методе молекулярных орбиталей. [c.173]

Наиболее общий подход к рассмотрению электронной структуры комплексов связан с расчетами полных волновых функций комплекса как целого (а не только центрального иона) по методу МО. В области координационных соединений обобщения, полученные на основе метода МО, получили название теории поля лигандов. Главная особенность ее состоит в том, что ввиду обычно высокой симметрии координационного узла МО молекулы или иона -координационного соединения легко классифицируются по представлениям симметрии и принципиальную схему их образования. из орбиталей лигандов можно зачастую построить, не проводя конкретных расчетов. [c.188]

На примере этого ряда комплексов можно показать, как связаны окраска и строение координационных соединений переходных металлов. Фотоны надлежащей энергии способны возбуждать электроны, перенося их с атомов кислородных лигандов на пустые -орбитали иона металла. Этот процесс называется переносом заряда, и именно он в большинстве случаев обусловливает окраску комплексов переходных металлов. Чем выше степень окисления металла, тем легче осуществляют указанный переход электроны и тем ниже энергия, необходимая для их переноса. Поглощение фотонов соответствующей энергии в комплексе УО приходится на ультрафиолетовую часть спектра, поэтому ион УО бесцветен. В комплексе СгО поглощение фотонов происходит в фиолетовой области видимого спектра, что соответствует волновым числам около 24 ООО см поэтому растворы хромат-ионов имеют желтую окраску (дополнительные цвета указаны в табл. 20-3). (В спектроскопии принято выражать энергию фотонов в волновых числах, которые измеряпотся в обратных сантиметрах, см см. разд. 8-2.) Ион Мп + имеет самую высокую степень окисления и при возбуждении с переносом заряда поглощает зеленый цвет (приблизительно при 19000см ), этим и объясняется пурпурная окраска иона МпО ". Окраска комплексов, в которых происходят электронные переходы с переносом заряда, обычно очень интенсивна, что указывает на сильное поглощение света. Повышение размера центрального атома затрудняет перенос заряда и сдвигает поглощение в ультрафиолетовую область поэтому комплексы МоО , WOr и КеО бесцветны. [c.215]

Молекулы или ионы координационных соединений обладают обычно довольно высокой симметрией, а именно свойства симметрии лежат в основе теоремы Яна — Теллера, сформулированной ими в 1937 г. вырожденное электронное состояние всякой нелинейной молекулярной системы является неустойчивым, вследствие чего такая система подвергается некоторому искажению, понижающему ее симметрию и снимающему вырождение. [c.193]

ИК-спектры поглощения неорганических солей и комплексных соединений с неорганическими лигандами обычно проще спектров органических соединений (содержат меньшее число полос), поэтому неорганические и координационные соединения значительно легче идентифицируются методами ИК-спектроскопии, чем органические. [c.539]

Аминокомплексы — координационные соединения металлов с нейтральными лигандами. Часто — это комплексы катионного типа с органическими лигандами, например [Р1Ру4]С12, где Ру — молекула пиридина [РШп2]С12, где Еп, как обычно, молекула этилендиамина, и др. [c.204]

Строение комплексных соединений. Строение комплексных или, как их называют в последнее время, координационных соединений объясняет координационная теория. Основу этой теории составляют следующие положения 1) центральное место в комплексном соединении занимает комплексообразователь — обычно поло-л(ительно заряженный ион (чаще всего металл) 2) вокруг комплексообразователя расположены или координированы лиганды (старое название адденды), т. е. ионы противоположного знака или нейтральные молекулы 3) комплексообразователь и лиганды образуют внутреннюю сферу комплексного соединения 4) ионы, не вошедшие во внутреннюю сферу, составляют внешнюю сферу комплексного соединения. Согласно общепринятым обозначениям [c.184]

Следовательно, понятие комплексное соединение более широкое, чем понятие координационное соединение . Однако на практике обычно между ними различия не делают вследствие того, что подавляющее большинство комплексных элементарных объектов содержит координационный центр. [c.72]

Ступенчатые равновесия обычно возникают при диссоциации многоосновных кислот и координационных соединений, имеющих координационное число, большее 1. Характерной является, налример, схема ступенчатых равновесий в разбавленном растворе ортофосфорной кислоты [c.236]

Обычно координационные соединения амина с бо-раном, т. е. амин-бораны, изображают в виде форму-Ж [c.22]

Для последнего элемента в подгруппе полония шестивалентное состояние не может быть устойчивым и обычно образуются соединения четырехвалентного полония (нарастание металлических свойств). По-видимому, есть основания считать доказанным получение диоксида полония РоОз, сульфата Ро(504)2, селената Ро(5е04)2 и некоторых галогенопроизводных. Для Рс характерно образование комплексных соединений, в которых он проявляет координационное число 6 ([ЫН412 [РоС ,.] и др.). [c.589]

При этом следовало бы ожидать, что твердым продуктом будет обычное координационное соединение НзЫ ВНз, но, как было показано, это вещество имеет ряд свойств, несовместимых с данной формулой. Это нелетучий продукт, понижающий в жидком аммиаке давление пара в такой степени, какую можно ожидать от димерного продукта В2Нб-2ННз. Его раствор проводит электрический ток, и, следовательно, продукт должен иметь ионную структуру. Виберг [69] предложил формулу [МН4]2 [В2Н4] . ио на основании реакции этого вещества с 1 же натрия в жидком аммиаке, дающей 1 же водорода, Шлезингер и Берг [70] приписали твердому продукту структуру [КН4]+[НзВ МН2 ВНз]. В течение долгого времени эта формула признавалась правильной, так как такая структура соединения находится в соответствии с основными его химическими реакциями, такими, как легкое превращение этого вещества в соединения, имеющие связи В—N—В, и способность обменивать с МВз только во-дороды, связанные с азотом [71]. [c.39]

При этом следовало бы ожидать, что твердым продуктом будет обычное координационное соединение НзЫ ВНз, но, как было показано, это вещество имеет ряд свойств, не совместимых с данной формулой. Это нелетучий продукт, понижающий в жидком аммиаке давление пара в такой степени, какую можно ожидать от димерного продукта ВгНе 2ННз. Его раствор проводит электрический ток, и, следовательно, продукт должен иметь ионную структуру. Виберг [69] предложил формулу [МН4 2 [В2Н4] , основании реакции этого вещества с 1 же натрия в жидком аммиаке, дающей 1 же водорода, Шлезингер и Берг [70] приписали твердому продукту структуру [ЫН4]+[НдВ-ЫНа- [c.39]

Действительно, английскому химику Нэвилу Винсенту Седж-вику (1873—1955) в 20-х годах XX в. удалось распространить понятие ковалентности на неорганические соединения. В частности, он использовал его для координационных соединений Вернера (см. гл. 7), к которым было трудно применить обычные представления Кекуле. [c.160]

Координационными или комплексными называют соединения, содержащие центральный атом или ион и группу молекул или ионов, его окружающих и связанных с ним (лигандов). Число лигандов, связанных с центральным атомом (ионом), называют координационным числом иона. Оно зависит как от электронной структуры, так и от соотношения между радиусами центрального атома (иона) и лигандов. Координационное число центрального атома (иона) обычно превышает его валентность, понимаемую как формальный положительный заряд на атоме. Высокая устойчивость многих комплексных соединений указываает, что химическая связь в них не отличается по своей природе от химической связи в обычных ионных или ковалентных соединениях. В большинстве координационных соединений центром является ион переходного металла (Т , Со , Сг " и др.), а лигандами — ионы или полярные молекулы (обладающие к тому же неподеленной парой электронов.) Именно поэтому электростатические представления легли в основу теории комплексных соединений, так называемой теории кристаллического поля, учитывающей также квантовомеханические особенности строения электронной оболочки центрального иона (Бете, Ван Флек). [c.120]

Кроме обычных комплексных соединений, которые содержат координированные группы в количестве, соответствующем координационным числам, характерным для комплексообразующих ионов металла, известен ряд так называемых сверхкомплексных соединений. В их состав входят координированные группы в числе большем, чем это предусмотрено координационной теорией. Это [c.228]

Явление сольватации обязано тому,, что заряженная частица (ион), появившаяся среди молекул растворителя, изменяет свойства и порядок распределения последних в растворе. Если молекулы растворителя имеют дипольный момент, то они взаимодействуют с ионами, образуя сольватные оболочки. При этом электростатическое бзаимодействие не является единственной причиной сольватации ионов. Сольватация может возникать и за счет некулоповских — химических сил. Многие соли образуют гидраты и сольваты не только в растворах, но и в твердом состоянии. К такому комплексообразованию склонны почти все соли. Например, образование гидратов солей меди является типичным процессом комплексообразования. В таких соединениях связь между ионами и молекулами воды чисто химическая, она обусловлена обычной координационной валентностью, типичной для комплексных соединений. [c.137]

Гибридизация с й-орбиталями. Кроме успешного объяснения стереохимии соединений углерода, теория валентных связей также успешно объяснила строение координационных соединений. В этом случае обычно необходимо принимать во внимание влияние -орбиталей. Наиболее часто получаются 5р -гибридные связи, обусловливающие плоскую квадратную структуру, и сРзр -гибридные связи, приводящие к октаэдру. Подробнее это рассматривается в гл. 7. Наиболее обычные связи вместе с их геометрической моделью и относительной прочностью приведены в табл. [c.174]

Использование реакций координированных лигандов. Использование обычных методов органического синтеза в условиях, в которых лиганд не может отщепиться от центрального иона металла, является эффективным средством получения разнообразных координационных соединений. Реакции такого типа объединяют под названием реакции комбинирования. Так, реакция полученная биферроценила из иодоферроцена (60—150°С) аналогична реакции конденсации иодзамещенных углеводородов при помощи меди [c.414]

Химия координационных соединений является частью неорганической химии, охватывающей как чисто неорганические соединения, так и соединения, содержащие лиганды органической природы. Лиганды, как правило, не связаны друг с другом и между ними действуют силы отталкивания. Между лигандами могут возникать силы межмолекулярного притяжения типа водородной связи. С центральным атомом лиганды могут быть связаны дву центровыми а-, тг- и 8-связями и многоцентровыми связями. При двуцентровых связях ядро— лиганд можно указать атомы лиганда, через которые связь осуществляется. Обычно эти атомы называют донорными. [c.4]

Подобные координационные соединения построены так же, как н обычные (гл. 13). Они характеризуются наличием центрального атома биометалла (атом-комплексообразователь) и координируемых им лигандов, число которых равно координационному числу биокомплексообразователей. Донорные атомы биолигандов размещаются в пространстве в строго определенном порядке, образуя геометрическую фигуру (тетраэдр, октаэдр и т. д.). [c.567]

В координационных соединениях биометаллов с биолигандами химическая связь так же, как и в обычных комплексах, имеет [c.567]

Внутрикомплексные соединения (ВКС) — координационные соединения металлов с одинаковыми или различными бидентагными (обычно -органическими) ацидолигандами, связанными с одним и тем же атомом металла-комплексообразователя через одну отрицательно заряженную и одну нейтральную донорные группы с образованием одинаковых или различных внутренних металлоциклов хелатных циклов), не содержащие внешнесферных ионов и являющиеся комплексами-неэлектролитами. Примером ВКС могут служить глицинат меди(П) я оксихинолииат цинка [c.199]

Комплексонаты — координационные соединения металлов с анионами комппексонов — полиосновных аминокарбоновых или аминофосфорных кислот. Анионы комплексонов обычно выступают в роли поли-дентатных лигандов. [c.203]

Комплексными называют малодиссоциированные элементарные объекты, образуемые более простыми элементарными объектами (ионами, молекулами), способными к самостоятельному существованию в растворах. В комплексном элементарном объекте обычно имеется центральный атом (ион), называемый комплексообразова-телем. Вокруг него координируются другие элементарные объекты, называемые лигандами (аддендами). Вещества, состоящие из таких элементарных объектов, называют координационными соединениями. Однако могут образоваться также комплексные элементарные объекты, в которых центра координации нет. Вещества, состоящие из таких элементарных объектов, представляют собой комплексные соединения, не относящиеся к координационным соединениям. Следовательно, комплексные элементарные объекты могут быть весьма разнообразными. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология