Реакции 1,2,4-триазолов

Коршак, Челнокова и Школина [45] изучили поликонденса-цию дикарбоновых кислот с гидразином, приводящую к образованию полиаминотриазолов. Они пришли к выводу, что эта реакция относится к области неравновесной поликонденсации (см. стр. 38), так как является необратимым процессом и не сопро-вождается обменными реакциями вследствие большой устойчивости образующегося триазолового цикла. Поэтому образование сополимерных полиаминотриазолов происходит лишь при. поликонденсации исходных дикарбоновых кислот с гидразином. Если же нагревать уже готовые однородные полиаминотриазолы, то, как показали эти же авторы [46], образуются с небольшим выходом только блок-сополимеры, а основная масса гомополимеров возвращается в неизмененном виде. [c.20]

Образующееся триазоловое кольцо отличается большой устойчивостью к действию кислот и щелочей, и поэтому полимер не деструктируется под влиянием кислых или основных реагентов. В результате этого в процессе синтеза полимера не имеют места обменные реакции, столь характерные для равновесной поликонденсации. [c.38]

Образующееся триазоловое кольцо отличается большой устойчивостью к действию кислот и щелочей, и поэтому полимер не деструктируется под влиянием кислых шли основных реагентов. В процессе синтеза нолимера обменные реакции, столь характерные для равновесной поликонденсации, не имеют места. Авторы показадж, что при нагревании смеси двух различных полиаминотриазолов, в отличие от полиамидов, не происходит образования сополимера, чем также доказывается отсутствие обменных реакций в процессе синтеза полиаминотриазолов из гидразина и дикарбоновых кислот [613]. [c.131]

Образующееся триазоловое кольцо отличается большой устойчивостью к действию кислоти щелочей, поэтому полимер ие деструктируется под влиянием кислых или основных реагентов. В результате этого в процессе синтеза полимера не имеют места обменные реакции, столь характерные для равновесной поликонденеации. Коршак, Челнокова и Школина [142] показали, что при нагревании смеси двух различных полиаминотриазолов в отличие от полиамидов не происходит образования сополимера, что также доказывает отсутствие обменных реакций в процессе синтеза полиаминотриазолов из гидразина п дикарбоновых кислот. [c.307]

В настоящей главе рассматриваются синтетические конденсационные полимеры, содержащие следующие группы ангидридную, оксиметиленовую и фор-малевую, простую эфирную, тиоэфирную и полисульфидную, сульфоновую, тиоамидную, карбамидную, тиокарбамидную, сульфонамидную, пептидную и триазоловую. Такие полимеры, как правило, могут быть синтезированы при помощи обычных методов органической химии при использовании исходных веществ, молекулы которых содержат по две группы, способные участвовать в реакции конденсации. Эти связывающие группы могут заместить амидные, сложноэфирные и уретановые, что в ряде случаев может оказать глубокое влияние на свойства полимеров. Несмотря на то, что получено много таких полимеров, в большинстве случаев их физико-механические свойства исследованы далеко не полно и еще меньше изучены свойства волокон из этих [c.161]

В отличие от многих других конденсационных полимеров эти политриазолы устойчивы к гидролитическому расщеплению. Поэтому в случае образования разветвленных цепей или поперечных связей в макромолекулах этих веществ за счет вторичных реакций, дающих амидные и т. п. группы, смолоподобный полимер может быть снова превращен в волокнообразующий материал с оптимальной температурой плавления путем обработки его гидролизующими агентами, например водой под давлением (при 240°) или кипящей соляной кислотой [84]. Гидролиз вызывает разрушение лишь более слабых связей макромолекул политриазола. Любую гидразидную или оксадиазоловую группу, которая может образоваться в процессе поликонденсации вследствие недостаточного количества гидразина, можно превратить в более устойчивую триазоловую или аминотриазоловую группу нагреванием полимера с аммиаком, гидразином или первичным амином, например анилином [83, 85] [c.178]

Реакция полициклизации получила большое развитие благодаря работам Марвела [44] и других исследователей и привела к получению большого числа полимеров, содержащих в своей цепи такие гетероциклы, как триазоловый [49, 52], имидазоловый [c.140]

Одновременно с образованием триазолового цикла протекают побочные реакции, приводящие к деструкции и снижению молекулярного веса политриазола по сравнению с молекулярным весом исходного полигидразида. Побочными реакциями, по-видимому, являются реакции переамидирования и гидролиза. Вероятность протекания реакции переамидирования возрастает с ростом концентрации свободного анилина в системе (сверх оптимального количества), а при недостатке анилина равновесие комплекса анилин—полифосфорная кислота смещается в сторону полифосфорной кислоты, количество овободного анилина в системе снижается, и скорость образования триазольного цикла уменьшается одновременно при этом возрастает вероятность гидролитических реакций, приводящих к деструкции полимера. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология