Дикарбоновые кислоты влияние соотношения исходных

Влияние соотношения исходных мономеров на молекулярный вес полимера при проведении поликонденсации в растворе наглядно видно на примере синтеза полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фeнoлoв . На рис. 34 показано влияние избытка одного из мономеров на молекуляр- [c.119]

Влияние соотношения исходных веществ на молекулярный вес образующегося полимера было отмечено для таких случаев неравновесной поликонденеации, как взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с бис-фенолами [10] или их фенолятами [11], при поликонденеации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами [12], хлорангидридов дикарбоновых кислот с дигидразидами дикарбоновых кислот [13] и некоторых других. [c.44]

Полиамиды из дикарбоновых кислот и диаминов или из аминокислот получают методом поликонденсации. Для получения полимера с высоким молекулярным весом необходимо тщательно удалять воду, образующуюся в процессе реакции. На величину молекулярного веса полимера большое влияние оказывает также соотношение исходных компонентов. Избыток од-яого из компонентов (даже 1%) значительно снижает молекулярный вес [c.216]

Правда, в ряде случаев неравновесной поликонденсацни влияние соотношения исходных веществ проявляется своеобразно в силу специфики определенных процессов (например, межфазных), когда могут влиять различные кинетические и диффузионные факторы [4, 8]. Для большинства же процессов поликонденсацни полимеры максимальной молекулярной массы получаются, когда исходные вещества берутся в реакцию в эквимольном соотношении. Например, это имеет место при синтезе полиарилатов как высокотемпературной, так и акцепторно-каталитической и межфазной поликонденсацией при получении полиамидов акцепторнокаталитической поликонденсацией, при поликонденсацни дихлораигидридов и дигидразидов дикарбоновых кислот в гексаметилфосфортриамиде (ГМФТА), при взаимодействии ДХЭ с дихлорбензолом и многих других случаях [3,4]. [c.88]

Систематическое исследование влияния соотношения исходных веществ было проведено Коршаком и сотрудниками на примере реакции поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами, гликолей с дикарбоновыми кислотами, диальдегидов с дигидразинами и ароматических углеводородов с ди-галоидопроизводными [4—6]. Для понимания значения соотношения исходных веществ полезно воспользоваться поня- [c.132]

Систематическое исследование влияния соотношения исходных веществ было проведено Коршаком и сотр. [5—7] на примере реакции поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами, гликолей с дикарбоновыми кислотами, диальдегидов с дигидразинами и ароматических углеводородов с дигалоидпро-изводными. [c.142]

На примере взаимодействия 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с ее дигидразидом был исследован ряд закономерностей образования полиоксадиазолов. Было установлено, что на результаты поликонденсации (выход и молекулярную массу полимера) и возможность протекания побочных реакций большое влияние оказывают соотношение исходных веществ, температура и продолжительность реакции, концентрация исходных веществ, содержание в ПФК фосфорного ангидрида. Так, растворимый полимер наибольшей молекулярной массы получается при эквимольном соотношении исходных веществ. Избыток кислоты вызывает уменьшение молекулярной массы, а избыток дигидразида приводит к образованию нерастворимого полимера за счет побочной реакции по лактонному циклу. При проведении процесса при 140 °С реакцию целесообразно проводить 5 ч. Полимеры наибольшей молекулярной массы получаются, когда концентрация исходных веществ составляет -0,3 моль на 1 кг фосфорной кислоты. Молекулярная масса полиоксадиазола сильно зависит от концентрации фосфорного ангидрида в ПФК, существенно возрастая с увеличением содержания фосфорного ангидрида с 82 до 86%. Однако из технологических соображений предпочтительней проводить поликонденсацию в ПФК, содержащей -84% фосфорного ангидрида. При замене одного из исходных компонентов соответствующим производным таких ароматических дикарбоновых кислот, как изофталевая, терефталевая, 4,4 -дифенилди-карбоновая, 4,4 -дифенилоксиддикарбоновая, 4,4 -бензофенондикарбоновая, 1,2- и [c.142]

Иа успешное протекание межфазной полиэтерификации оказывает влияние и природа выбранного акцептора хлористого водорода. При синтезе межфазной поликопденсацией полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот лучшие результаты получались, когда в качестве акцептора хлористого водорода был использован едкий натр [10—12, 58, 111]. Так, например, при проведении межфазной поликонденеации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом в присутствии NaOH (соотношение исходных веществ составляло 1 1 2,2 моля соответственно) был получен полиарилат Д-1 с мол. весом 368 ООО, тогда как при проведении ироцесса в присутствии едкого кали в аналогичных условиях молекулярный вес полиарилата был равен 93 800 [111]. При использовании в качестве акцептора хлористого водорода углекислого и двууглекислого натрия, взятых в количестве, эквивалентном диану или с небольшим избытком, удалось получить лишь низкомолекулярный ноли-арилат Д-1 [111]. В присутствии в качестве акцептора пиридина полимер получается лишь в незначительным выходом [58]. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология