Другие конденсационные полимеры

ФЕНОЛЬНЫЕ ПОЛИМЕРЫ И ДРУГИЕ КОНДЕНСАЦИОННЫЕ СМОЛЫ [c.192]

V. Другие конденсационные полимеры 159 [c.159]

V. Другие конденсационные полимеры 167 [c.167]

V. Другие конденсационные полимеры 1 1 [c.171]

Другие конденсационные полимеры 173 [c.173]

Кроме реакций присоединения, существуют и другие способы синтеза полимеров. Белки, крахмал, целлюлоза (составная часть древесины и бумаги), найлон и полиэфиры — все эти полимеры образовались путем потери мономерами молекул воды. Отщепление воды называется конденсацией, а получающиеся при этом полимеры — конденсационными полимерами. [c.222]

Полимерные реагенты получают или химической переработкой (модифицированием) природных высокомолекулярных соединений, или их синтезом из низкомолекулярных веществ. Известны два синтетических метода полимеризация — реакция соединения молекул, протекающая без изменения элементарного состава реагирующих веществ и выделения побочных продуктов поликонденсация — реакция соединения молекул, сопровождающаяся отщеплением простейщих веществ (ноды, спирта, аммиака, хлористого водорода и др.). В отличие от продуктов полимеризации элементарный состав конденсационного полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Синтез полимеров из низкомолекулярных веществ возможен в том случае, если их молекулы могут взаимодействовать вследствие активации с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество по крайней мере бифункционально. Вещества являются функциональными, если в их молекулах есть двойные или тройные связи и содержатся функциональ- [c.32]

Под действием электрического поля в техническом диэлектрике протекают слабые по величине токи сквозной проводимости, или токи утечки. Носителями зарядов сквозной проводимости являются часто ионы, редко — электроны. Ионы возникают при распаде молекул самого диэлектрика под действием электрического поля, вследствие старения диэлектрика и других причин. Но наиболее часто ионы образуются при распаде молекул полярных примесей, которые всегда имеются как в природных, так и в синтетических полимерах. Поэтому полимеры, предназначенные для использования в качестве диэлектриков, подвергаются тщательной очистке от следов катализаторов, эмульгаторов, растворителей и т. п. Особенно сильно ухудшают диэлектрические свойства полярные соединения с малым размером молекул (вода, спирты, сложные эфиры, ацетон, низкомолекулярные конденсационные полимеры — димеры, тримеры и т. д.). К существенным недостаткам органических диэлектриков относится их относительно низкая теплостойкость. [c.340]

В гл. 20 мы познакомимся с реакциями, которые позволяют получать полимерные материалы принципиально другим способом - на основе процесса поликонденсации. При этом образуются конденсационные полимеры (см. разд. 20.4.4). Наиболее распространенные из них [c.303]

Аддитивно-конденсационные полимеры. Наиболее классическим примером такого гибридизированного полимера являются стиро-лизованные алкиды. Алкид, полученный методом поликондеисации и модифицированный высыхающим маслом, реагирует с мономерным стиролом, образуя смещанный аддитивно-конденсационный полимер, обладающий свойствами как полистирола, так и алкидов. Продукты промышленного изготовления обычно содержат гетерогенную смесь фракций полимеров, включая низкомолекулярный полистирол и не претерпевший изменения полиэфир, а также некоторую часть действительно стиролизованного алкида, причем эта часть не так уже велика, как предполагали раньше. Тем не менее получающийся указанным методом продукт сочетает такие свойства полистирола, как быстрое отвердевание и стойкость к щелочам и другим химическим реагентам, с присущей алкидам споит [c.117]

Несмотря на большое практическое значение конденсационных полимеров, процессы воздействия на них ионизирующих излучений изучены гораздо меньше, чем процессы воздействия на другие полимеры. Может быть, это произошло отчасти потому, что наиболее существенные виды конденсационных полимеров заметно не улучшаются по своим свойствам под действием облучения, и поэтому не было особых побудительных причин для детального изучения их поведения при облучении. [c.187]

В некоторых случаях на концах полимерной молекулы находятся определенные функциональные группы, количество которых можно определить химическим анализом. Это часто имеет место в случае конденсационных полимеров, например полиамидов или полиэфиров. Поскольку при помощи этого метода определяется число концевых групп на единицу веса полимера, он дает значения (гл. 7). Естественно, что концентрация таких концевых групп очень мала и чувствительность этого метода, как и других коллигативных методов, падает по мере увеличения М . Для определения конденсационных полимеров не очень высокого молекулярного веса метод концевых групп является, пожалуй, наилучшим. [c.15]

Эти полимеры пе содержат функциональных групп внутри основной полимерной цепи, но относятся к разряду конденсационных полимеров, так как при их образовании выделяется вода. Другим примером служит поли-ге-ксилилен, получающийся окислительной дегидрополиконденсацией п-ксилола [c.18]

ОТНОСЯТСЯ к другой большой группе конденсационных полимеров,. при получении которых происходит выделение воды или других простейших веществ. [c.14]

Поликонденсацией называется реакция соединения нескольких молекул, сопровождающаяся отщеплением простейших веществ — воды, спирта, аммиака, хлористого водорода и других. В отличие от продуктов полимеризации элементарный состав конденсационного полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. [c.137]

Найлон, щироко применяемый в виде пластиков и синтетических волокон, представляет собой конденсационный полимер. Он состой, из молекул очень высокого молекулярного веса, которые в свою очередь построены из небольших мономерных звеньев, соединенных в длинные цепи атомов. Эти звенья соединяются друг с другом в результате обычной реакции образования амида. Однако существует дополнительное условие при этой реакции должны образовываться длинные цепи с периодически повторяющимися звеньями. Поэтому мы используем исходные мономеры с двумя функциональными группами. Таким образом, полиамиды можно получить из соединения с двумя карбоксильными группами [c.517]

Некоторые трудности и ограничения при исследованиях полимеров методами определения концевых групп ясны из предыдущего обсуждения. Низкая концентрация концевых групп даже в конденсационных полимерах сравнительно малого молекулярного веса требует применения микрохимических методов анализа. По этой же причине присутствие малых количеств примесей в растворителе или полимере может привести к ощутимым ошибкам при определении концевых групп необходимо заботиться о сведении таких ошибок к минимальной величине. Другим источником неточных результатов могут быть побочные реакции при полимеризации, в результате которых появляется некоторое количество нелинейных молекул или концевых групп, не являющихся функциональными это обусловливает неточность при расчете молекулярного веса. [c.282]

Полимеры классифицируют по способу их получения. Например, к полимеризационным полимерам относят соединения, образованные из мономеров с ненасыщенными углерод-углерод-ными (двойными) связями. Присоединение мономерных звеньев к растущей цепи идет очень быстро, и рост цепи прекращается, когда полимер становится нереакционноспособным. С другой стороны, конденсационные полимеры образуются в результате реакции полифункциональных мономеров, олигомеров или полимеров друг с другом при низких постоянных скоростях. Молекулярная масса М возрастает в процессе полимеризации, и образующийся полимер сохраняет способность к дальнейшему росту до тех пор, пока его реакционноспособная конечная группа не присоединится к монофункциональной молекуле. [c.103]

Было установлено, что образующиеся сложные вещества представляют собой конденсационные полимеры силанолов, соединившихся друг с другом с образованием силоксановых связей Si—О—Si и отщеплением воды. В настоящее время этот класс соединений, называемых полисилоксанами или силиконами, включает все соединения, содержащие силоксановую связь и органические группы, присоединенные непосредственно к кремнию с образованием связи С—Si. [c.492]

Согласно литературным данным [18], силиконовые модификаторы органических полимеров — алкидов, эпоксидов, мочевинофор-мальдегидных, феноло-формальдегидных и других конденсационных полимеров широко применяются ведущими зарубежными фирмами. [c.120]

В отличие от многих других конденсационных полимеров эти политриазолы устойчивы к гидролитическому расщеплению. Поэтому в случае образования разветвленных цепей или поперечных связей в макромолекулах этих веществ за счет вторичных реакций, дающих амидные и т. п. группы, смолоподобный полимер может быть снова превращен в волокнообразующий материал с оптимальной температурой плавления путем обработки его гидролизующими агентами, например водой под давлением (при 240°) или кипящей соляной кислотой [84]. Гидролиз вызывает разрушение лишь более слабых связей макромолекул политриазола. Любую гидразидную или оксадиазоловую группу, которая может образоваться в процессе поликонденсации вследствие недостаточного количества гидразина, можно превратить в более устойчивую триазоловую или аминотриазоловую группу нагреванием полимера с аммиаком, гидразином или первичным амином, например анилином [83, 85] [c.178]

Важнейшие представители трехмерных полимеров нерастворимые и ненабухающие фенолформальдегидные и другие конденсационные смолы (см. стр. 178—179). [c.185]

Термин силанольная группа используется для обозначения группы 810Н. Подразумевается, что этот термин включает в себя и другие названия этой группы, например упоминаемые в некоторых работах силоксанольная и силикольная . Термин полимеризация , строго говоря, означает такое соединение вместе индивидуальных мономеров, в результате которого образуется полимер того же самого состава, что и мономер. Хотя в кремнеземной системе мономер 31(ОН)4 конденсируется, образуя полимер, имеющий в конечном счете состав (5102) , однако термин полимеризация настолько широко используется при описании конденсационных полимеров, что он будет применяться и здесь. [c.10]

Низкотемпературная поликонденсацпя имеет ряд преимуществ перед высокотемпературной высокие скорости, простоту аппаратурного оформления, малую чувствительность к примесям и не эквивалентному соотношению исходных ко.мионентов. Недостатками ее являются образование в качестве побочных продуктов большого количества солей, необходимость регенерации и очистки больших количеств растворителей и выделение полимеров в виде порошка. Низкотемпературным методом можно получить почти все известные типы конденсационных полимеров и синтезировать полимеры, которые другими методами получить трудно или даже невозможно. Скорости реакций низкотемпературной конденсации иногда настолько велики, что их практически нельзя измерить.. В гомогенной среде константы скоростей реакций хлорангидридов пространственно незатрудненных алифатических кислот с первичными диаминами лежат в пределах 10 —10 л/(моль-с). Этим от части объясняется тот факт, что количественной теории низкотемпературной поликонденсации пока нет. [c.557]

Концевые группы линейных конденсационных полимеров часто имеют кислотный или основной характер, например карбоксильные [573, 574] или аминные группы [575, 576] такие группы легко определяют титрованием в среде неводных растворителей. В качестве растворителей можно использовать органические растворители, не гидролизующие полимер и являющиеся подходящей средой для титрования. Например, некоторые сополимерные полиамиды растворимы в спирте при комнатной температуре, и их анализ не представляет трудностей. Другие полиамиды, например типа найлона 66, при комнатной температуре растворимы только в ароматических о ксисоединенвях и в муравьиной кислоте, высокая кислотность которых не позволяет проводить титрование. Титровать такие полиамиды можно только в горячем бензиловом спирте в условиях, при которых реакция между растворителем и полимером протекает медленно. [c.174]

Подробный анализ кривых 1, 2 и 4 представляется преждевременным. Существенно, что все эти кривые, одна и , которых принадлежит криптоконденсационной структуре с небольшой степенью ацеталирования (кривая 1), а две других — гомогенным полимерам, полученным при термообработке конденсационных структур, лежат в области малых интенсивностей рассеяния и резко отличаются от типичной кривой стабильной конденсационной структуры (кривая 3) как по абсолютной величине интенсивности рассеяния, так и по величине наклона кривой. Изучение малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, таким образом, свидетельствует о том, что криптоконденсационные структуры (кривая У) более близки к гомогенным полимерам, полученным при термической обработке (кривые 2 и 4), чем к стабильным конденсационным структурам (кривая 5). [c.113]

В последние годы явление жидкокристаллического состояния привлекло значительное внимание. Об этом свидетельствуют как настоящая книга, так и ряд превосходных обзоров, посвященных этому направлению исследований. Однако изучение конденсационных полимеров, способных существовать в жидкокристаллическом состоянии, до последнего времени привлекало сравнительно мало внимания, по-видимому, из-за недостатка данных о возможностях их применения. В свое время использование жидкокристаллических растворов поли-у-бензил-Ь-глутамата позволило ускорить процесс его прядения по сравнению с изотропными растворами [1, 2]. Дальнейщее изучение не проводилось главным образом из-за того, что эти волокна по своим прочностным свойствам не отличаются от других многочисленных волокон, в том числе и от обычных промышленных волокон. Разработка сверхвысокопрочных/высокомодульных волокон возобновила интерес к прядению из жидкокристаллических растворов. [c.154]

Материалы группы А. Изоляционные лаки, клеи и компаунды на основе феноло-формальдегидных, гли-фталевых и других конденсационных смол давно применяются в электротехнике. В последние годы важное значение в качестве электроизоляционных материалов имеют крем-ний-органические полимеры. Еще в 1935—1939 гг. К. А. Ан-, дриановым с сотрудниками были изучены и синтезированы основные типы кремний-органических полимеров. На основе этих соединений в настоящее время производятся электроизоляционные и жаропрочные лаки, этилсиликат, кремний-органические жидкости и смазки, силиконовый каучук, прессовые и слоистые пластики на основе кремний-органических полимеров. Кремний-органические материалы отличаются высокой теплостойкостью и низкой температурой замерзания. Их физико-химические показатели остаются почти неизменными в широком интервале температур (от минус 60° до плюс 200°). Выпускаемые в настоящее время кремний-органические пластические массы с асбестовыми стеклянными наполнителями обладают ценными свойствами и быстро внедряются в различных отраслях электротехники. Например, кремний-органический асбоволокнит К-41-5, обладающий высокой механической прочностью, является жаростойким электроизоляционным материалом. Из него изготавливаются корпуса и детали приборов, электроарматуры и оборудования, постоянно подвергающиеся в условиях эксплуатации действию температуры от 200 до 300°. Изделия из прессовочного материала К-71 обладают высокой дугостойкостью и устойчивы в условиях тропического климата. Прессовочный порошок КМК-9 является жаростойким электроизоляционным материалом для изготовления деталей электро- и радиотехнических приборов и оборудования. В электропромышленности используются также полиэфирные смолы, например, [c.154]

Конденсационные полимеры высокого молекулярного веса могут получаться реакцией глицерина или других полигидроксиль-ных соединений с четыреххлористым кремнием или путем взаимообмена эфира, например, с метилсиликатом. Однако, эти полимеры без солшения будут чувствительны к гидро.тизу, и, вероятно, по это причине они не стали материалами практического значения, [c.86]

По классификации Карозерса полимеризационными полимерами называют полимеры, которые образуются из мономеров без выделения низкомолекз лярных побочных продуктов. В отличие от конденсационных полимеров элементарный состав такого полимера и его мономера одинаков. Главные представители адди-ционных полимеров — полимеры винильных мономеров. При взаимодействии таких монол1еров друг с другом образуются полимеры, а двойная связь их переходит в насыщенную по схеме [c.15]

При разработке этой номенклатуры как составные части блоков и привитых сополимеров рассматривались лишь синтетические виниловые и диеновые гомополимеры и сополимеры конденсационные и природные полимеры могут быть также включены с помощью описательных или принятых названий. При наименовании конденсационных полимеров обычно принято опускать термин сополимер . Например, блок-сополимер феноло-формальдегидной смолы линейной структуры с метилметакрилатом можно назвать фенолформальдегид-блок-полиметилметакрилат. Другими примерами могут быть целлюлоза-лр-полиакрилонитрил, поливинилформаль-пр-фе-нолформальдегид, найлон-6,6-блок-полиметакриловая кислота, натуральный каучук- р-полиметилметакрилат. [c.15]

В формировании токсического эффекта при термоокислительной деструкции важную роль играют аэрозоли конденсации различйых, тяжелых паров (например, паров дибутилфталата при деструкции некоторых пластифицированных пластмасс) [21, с. 101]. Для боль- шинства пластмасс изменение под действием окружающей среды представляет собой сочетание процессов термоокисления и фотодеструкции. Влага вызывает гидролиз конденсационных полимеров, кроме того вода вымывает с поверхности материала пластификаторы, наполнители, антистатики и другие добавки, что ускоряет процесс старения. [c.163]

Метод концевых групп можно применять не только для определения молекулярного веса. Он дает возможность также установить степень разветвленности полимеров. Выше было указано, что такие полимеры, как, например, образующийся при поликонденсации дикарбоновой кислоты, диамина и трикарбоновой кислоты в качестве разветвляющего агента, имеют молекулы с различным числом трифункцио-нальных звеньев и, следовательно, с различным числом концевых групп. Определение общего содержания концевых групп химическим анализом и измерение среднечислового молекулярного веса при помощи, например, осмометрии позволяют рассчитать среднее число концевых групп, приходящееся на одну молекулу, что является мерой степени разветвленности. Флори [2] и другие авторы разработали строгий способ описания структуры нелинейных конденсационных полимеров этого типа на основе рассмотрения соотношения между величиной коэффициента разветвления (определяемого как вероятность того, что один узел разветвления связан с другим), с одной стороны, и состава мономерной смеси и той доли р всех карбоксильных групп, [c.275]

Новые материалы, получаемые в НИИПМе, в основном представляют собой продукты совмещения феноло-формальдегидных смол, смол на основе фурановых производных и других конденсационных, в конечном счете термореактивных, смол со смолами поли-меризационными. Полученные результаты показывают (почти без исключения), что при совмещении указанных смол положительные качества одного компонента дополняются положительными качествами другого. В частности, повышается теплостойкость материала и увеличивается атмосферостойкость при сохранении химической стойкости полимеров. Все три состояния вещества (стеклоподобное, эластическое и вязко-текучее) сдвинуты в область более высоких температур. [c.68]

П о/1 и к о н д е н с а ц и е й называется реакция соединения еокольких молекул, сопровождающаяся отщеплением нросте - яих веществ — воды, спирта, аммиака, хлористого водорода других. В отличие от продуктов по.ти.меризации эле.ментарныГ состав конденсационного полимера не совпадает с элементар- 1ым составом исходных веществ. [c.100]

Получение термоотверждающихся акриловых смол может служить примером синтеза полимеров с заданными свойствами, методами ценной полимеризации и поликонденсации. Обычные виниловые полимеры, из которых наиболее известны поливинилацетат и полистирол, представляют собой термопласты, которые нелегко превратить в нерастворимые покрытия. Это возможно v ищь в случае простого смещения с другими полимерами, при котором продукт приобретает только промежуточные свойства смешивае--мых полимеров. Однако недавно путем применения таких мономеров, как акриламид, удалось ввести в молекулу винилового полимера группу —СОЫНг в качестве дополнительной функциональной группы, которая может вступать в дальнейшую реакцию с формальдегидом (аналогично обычной реакции взаимодействия мочевины с формальдегидом) с образованием смешанного аддитивно-конденсационного полимера, способного к сшиванию. Синтез смол такого типа находится пока в начальной стадии, но несомненно, что образование виниловых полимеров сетчатого строения можно достигнз ть различными путями. [c.118]

Степень ориентации полимерных цепей и степень кристалличности полимера также очень сильно влияют на свойства полимера. Эти показатели можно изменять путем проведения определенных обработок, специфичных для макромолекул данного класса такая обработка стала одной из неотъемлемых стадий технологии полимеров. Обычно конденсационные полимеры обладают более упорядоченным строением и большей способностью к кристаллизации, чем полимеры, полученные из мономеров винилового типа. Кристаллические полимеры могут быть как прозрачными, так и непрозрачными. Как правило, полимеры, построенные из симметричных звеньев мономера, имеют более высокие температуры размягчения по сравнению с полимерами, содержащими несимметричные структурные единицы. Это особенно заметно в тех случаях, когда в главную полимерную цепь включены циклы. Так, температура размягчения поли-этилентерефталата гораздо выше, чем нолиэтиленизо-фталата, а сложные полиэфиры 2,6-нафталиндикарбоно-вой кислоты плавятся при более высокой температуре, чем соответствующие полиэфиры 2,5-, 1,4- или других менее симметричных мономеров ряда нафталипдикарбоновых кислот. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология