Влияние строения двойного слоя на поверхностные каталитические волны

Если толщина реакционного слоя больше толщины диффузного двойного слоя, влияние строения двойного слоя невелико (см. раздел 4 гл. IX). Это имеет место в случае объемных каталитических токов, когда понижение тока при повышении ионной силы действительно происходит гораздо медленнее, чем для поверхностных волн (рис. 156 и 160). Повышение концентрации ионов водорода в диффузном двойном слое слабо влияет на скорость реакции, ибо реакционный слой простирается далеко за еделы диффузного двойного слоя. [c.326]

При анализе поверхностных каталитических волн нужно учитывать влияние строения двойного электрического слоя и значения фгпотенциала на скорость реакций (7.69) и (7.70). Так, высота волны на рис. 7.22 зависит от концентрации хлорида натрия [c.261]

Изменение строения двойного слоя в случае поверхностных каталитических волн водорода проявляется вследствие изменения адсорбируемости катализатора, величины pH в приэлектродном слое и, в некоторой степени, константы диссоциации катализатора, находящегося в адсорбированном состоянии. На рис. 57 показано влияние добавления хлористого натрия, при сохранении постоянными pH, буферной емкости раствора и концентрации катализатора,— на каталитическую волну, вызываемую хинином [786]. При увеличении общей концентрации ионов натрия в растворе с 0,04 до 0,08 М максимальная высота каталитической волны уменьшается почти в Зраза (см. рис. 57), потенциал максимума, в результате повышения емкости двойного слоя, а следовательно, [c.231]

Уже отмечалось, что иногда строение двойного слоя не оказывает заметного влияния на кинетические (или каталитические) волны даже в тех случаях, когда предельные токи ограничены скоростью реакций с участием ионов и имеют поверхностную составляющую. Такие случаи реализуются при очень большой толщине реакционного слоя, когда реакция идет главным образом на некотором удалении от поверхности электрода и когда составляющей тока, обусловленной поверхностным и приповерхностным протеканием реакции, можно пренебречь по сравнению с током, определяемым реакцией в объемном реакционном слое такое положение, по-видимому, имеет место в работах [101, 102]. Отсутствие влияния изменения строения двойного слоя на предельный ток может также иметь место и в том случае, когда приэлектродная реакция представляет собой взаимодействие противоположно заряженных ионов с одинаковыми (по величине, но не по знаку ) зарядами, и изменение величины фх-потенциала изменяет приэлектродные концентрации реагентов таким образом, что сохраняется постоянной величина произведения этих концентраций. [c.40]