Реакционный слой толщина

Иными словами, толщина реакционного слоя, а следовательно, реакционная предельная плотность тока и реакционное перенапряжение не зависят от скорости разме нивания раствора, что позволяет разграничить замедленность транспортировки и химического превращения. Независимость перенапряжения от природы электрода, состояния его поверхности, присутствия поверхностно-активных веществ указывает на замедленность гомогенного химического превращения. [c.327]

Я воспользуемся приближенным подходом, в основе которого лежит концепция реакционного слоя. Согласно этой концепции димеризация анион-радикалов осуществляется в приэлектродном реакционном слое, толщина которого р, для бимолекулярной реакции выражается соотношением [c.249]

Химические реакции обычно проводятся в магнитном поле Земли, это поле с напряженностью 0.5 эрстеда. С точки зрения спиновой динамики РП, земное поле можно считать равным нулю, так как за время жизни РП земное поле практически не успевает проявить себя. Поэтому анализ МИЭ в поле Земли можно проводить на основе теоретических расчетов рекомбинации РП в нулевом поле. Приведем один из теоретических результатов, а именно, приведем вероятность рекомбинации РП в случае триплетного предшественника при условиях, что единственным механизмом S-T переходов является сверхтонкое взаимодействие с несколькими магнитно-неэквивалентными ядрами и что относительное движение радикалов в паре описывается моделью непрерывной диффузии с коэффициентом /)дв. Для того, чтобы представить выражение для рекомбинации РП, надо ввести несколько параметров. Обозначу через константу скорости рекомбинации синглетной РП на радиусе рекомбинации Для незаряженных радикалов, реагирующих в гомогенных растворах, эффективное время жизни РП в клетке, Гц, и время жизни РП в реакционном слое толщиной а, даются соотношениями [c.53]

При потреблении на электроде обоих (или еще и других) веществ 8 и 8, которые находятся в равновесии друг с другом, раствор обедняется этими веществами, вследствие чего они должны поставляться в процессе диффузии из реакционного слоя толщины бр. Если величины коэффициентов диффузии веществ примерно равны, то при совместной диффузии обоих веществ вещество с большей равновесной концентрацией обусловливает больший перенос вещества из реакционного слоя. Поэтому в данном случае законы диффузии относятся к тем веществам, которые имеют большую концентрацию . Величины п, V, р, с, В ж VQ также должны относиться к веществу с большей концентрацией. [c.272]

При % ес 0,06 справедливо равенство 2 = Ы Ч(2+ -f с точностью до 1 %. Принимая это выражение Q, можно вывести уравнение (69) (без сферической поправки) на основе концепции реакционного слоя толщиной [127] [c.62]

Комбинируя уравнения (2.75) и (2.77) и интегрируя их по всему реакционному слою толщиной Ах с поперечным сечением 5, получаем [c.120]

Из уравиения (15.84), определяющего предельный реакционный ток при перенапряжении, вызванном замедленностью гомогенной химической реакции, можно получить выражение для толщины так называемого реакционного слоя бр, т. е. слоя, в котором сосредоточено гомогенное химическое превращение. [c.327]

Толщина реакционного слоя значительно меньше толщины диффузионного слоя (6р С б) и от перемешивания не зависит. Это находит отражение в характере изменения /р и а с изменением ]/(о. [c.134]

Если восстановление катионов сопровождается химическим перенапряжением, вычислить константу равновесия Кр предшествующей химической стадии, воспользовавшись величиной предельного тока при определенном значении со и известной величиной толщины реакционного слоя бр. [c.145]

Толщина реакционного слоя бр. [c.146]

Для тех металлов, выделение которых тормозится диффузией ионов, вычислить величину (А/см ) на неподвижном электроде, если толщина диффузионного слоя составляет 0,01 см. Если лимитирующей стадией окажется предшествующая разряду химическая стадия, рассчитать ее константу равновесия /Ср, приняв, что толщина реакционного слоя бр равна 0,0000001 см, и вычислив величину предельного тока реакции 1р как значение г пр при со, = 10000 с . [c.148]

Чтобы оценить толщину реакционного слоя, учтем, что среднее время жизни вещества О в реакционном слое равно Сог- [c.307]

Математический анализ показывает, что эффективная толщина реакционного слоя равна [c.307]

Толщина реакционного слоя, в котором в основном происходит образование вещества / (концепцию реакционного слоя см. в [4], с. 321), [c.68]

Толщину реакционного слоя найдем из уравнения (18) [c.92]

В начале проведения этерификации в аппаратуру вводят стехиомет-рпческую смесь жирных кислот и глицерина с добавкой 0,1% окиси магния как катализатора. В первой зоне смесь, текущая слоем толщиной 5 см., нагревается до 170°, причем из сопел подают столько перегретого водяного пара, чтобы реакционная смесь длительное время находилась в движении. При этом происходит этерификация в основном до моно- и диглицеридов. Затем продукт попадает во вторую зону, где нагревается до 210°. Здёсь добавляют второй катализатор — отмученную глину, в результате чего происходит образование триглицеридов. Смесь попадает в третью зону, где для завершения образования триглицеридов нагревается до 240°. При помощи вводимого одновременно с этим влажного насыщенного водяного пара отгоняют остатки непрореагировавших кислот и глицерина и получают таким образом совершенно нейтральные жиры, которые в заключение обрабатывают отбеливающими глинами. Выход составляет около 95%. [c.475]

Видно, что нижняя граница определяемых концентраций зависит не только от растворимости осадка и концентрации ионов X в растворе, но и от толщины диффузионного слоя. На практике толщина 5 должна быть больше толщины реакционного слоя ц, т е. 6 > ц, чтобы осадок накапливался на электроде и не уносился в раствор. Здесь уместно вспомнить, что 6 возрастает с уменьшением скорости перемешивания раствора, а ц уменьшается с увеличением скорости химической реакции. Варьируя эти параметры можно регулировать величину отношения б/ц, т е. эффективность образования осадка. [c.430]

Протонизация А или В облегчает их разряд на электроде. Особенность реакции в том, что она протекает в некотором объеме реакционного слоя вблизи электродной поверхности. Толщина этого слоя ц равна расстоянию, которое может преодолеть электрохимически активная частица АН или ВН" за время своего существования. Учитывая, что [c.471]

Во-первых, происходит взаимодействие компонентов реакционной газовой смеси с поверхностью металла. Эти процессы являются элементарными актами каталитического превращения этилена в окись этилена. Именно при этом рождаются промежуточные соединения, атомы, ионы и радикалы, которые обладают специфическим строением и высокой реакционной способностью. Образование промежуточных соединений начинается на поверхности катализатора в слое толщиной порядка 10А. [c.261]

Как и выше, будем считать равновесие (7.12) между комплексами МХр и МХр 1 малоподвижным. При прохождении внешнего тока оно будет нарушаться в реакционном слое. Толщину реакционного слоя а будем считать значительно меньшей толщины диффузионного слоя. При этом для константы равновесия и константы скорости предшествующей химической реакции р справедливы уравнения (7.16) и (7.18). [c.169]

Другой недостаток динамического крекинга заключается в том, что подавляющее большинство исследователей проводит опыты динамического крекинга в условиях ламинарного потока. При ламинарном режиме скорость движения различных частиц углеводородов по сече-нию трубы распределяется по пзвестному параболическому закону, а потому и продолжительность пребывания их в зоне крекинга оказывается неодинаковой. Дольше всего подвергаются крекингу частицы, примыкающие к внутренней стенке реакционной трубчатки. Наоборот, центральная часть потока будет подвергаться нагреву наиболее короткое время. Помимо некоторого уменьшения вычисленной средней константы скорости крекинга, это обстоятельство может привести к значительному увеличению глубины крекинга некоторой части углеводорода и отложению смолистых и углистых частиц на стенках трубчатки. При внутреннем диаметре трубчатки, равном 5 мм, отложение на внутренней поверхности углистого слоя толщиной всего в 0,5 мм вызовет уменьшение продолжительности пребывания паров углеводорода в трубчатке и соответственно вычисленной константы скорости крекинга почти в два раза. Для устранения указанного недостатка опыты динамического крекинга предпочтительно проводить в условиях турбулентного режима, когда все частицы углеводорода будут продвигаться по трубе с одинаковой скоростью [c.10]

Введем следующие обозначения бр — толщина реакционного слоя, в котором происходит изменение состава электролита вследствие протекания реакции (V.22) к/ и к — константы скорости прямой и обратной реакций, причем /г/й = Кр, Со — исходная концентрация смешанных кол плексов с — концентрация Ag (N143)2 . [c.133]

Чтобы оценить толщину реакционного слоя, учтем, что среднее время жизни вещества О в реакционном слое равно 4р = 1/ 2- Согласно формуле Эйнштейна — Смолуховского за это время частица может пройти расстояние, равное 1/20/ср- Реакционный слой можно определить как такой слой раствора, из которого все частицы за среднее время своей жизни успевают подойти к поверхности и разрядиться. Толщина этого слоя должна быть меньше У2Dt , так как часть частиц движется параллельно поверхности или в сторону от нее и, следовательно, не все частицы из слоя У2Dt .p достигают поверхности. Математический анализ показывает, что эффективная толщина реакцион- [c.321]

Приэлектродную концентрацию анион-радикалов [К " Ь можно определить на основании концепции реакционного слоя, учитывая, что димеризуются все анион-радикалы, не вступивщие в реакцию (7.62) и покидающие поверхность путем диффузии. Приравняв толщину реакционного слоя р., задаваемую формулой (7.48), к толщине диффузионного слоя для радикальных частиц и воспользовавшись первым законом Фика, получим для скорости димеризации анион-радикалов [c.256]

В этих условиях плотность тока настолько высока, а Гр и толщина реакционного слоя 8 = У20хр настолько малы, что влиянием предшествующей реакции в этом тонком слое можно пренебречь. [c.73]

Как и в случае простой системы, в этих условиях (см. разд 2.2 3) можно построить зависимость (рис. 2.18, кривая 2) измеиеиия концентрации сщ от расстояния X до поверхности электрода. Вследствие протекапия химической реакции градиент концентрации вблизи электрода больше, чем в отсутствие химической реакции (рис. 2.18, кривая J). Поэтому касательная к началу кривой пересекает ось х на расстоянии ц, меньшем, нежели расстояние б, которое можно отождествить с толщиной диффузионного слоя (разд. 2.2.3). С величиной ц связано понятие толщины реакционного слон. Понятие реакционный слой , подобное неристовскому диффузионному слою, было предложено и удачно использовапо Брдичкой и его школой [28,29], впервые начавшими из) ча-1Ь электронные переходы, сопряженные с химическими реакциями. Это же понятие вводится в математической форме нри решении нриведешшх выше уравнений [30]. [c.58]

Было показано, что реакционный слой (см разд 2.2.3), в котором, как предполагают, протекает суммарная химическая реакция и Где химическая система неравновесна, может иметь толщину того же порядка, что и тoлп ннa диффузного слоя. Так, при восстановлении уксусной кислоты в присутстинн ацетат-иопа с концентрацией 1 моль/л [х составляет около л 0,45 нм ( 4.5 А), химическая реакция почти целиком протекает в зоне двойного слоя. Если же концентрация ацстат-нона равна 10- моль/л, то [А 4,5 нм (45 А), и реакция в основном протекает в растворе вне поля двойного слоя. [c.70]

Так как бета-частицы могут проникнуть только через слой вещества весом 0,3 мг/см , для максимального использования излучения важно получить как можно большую поверхность контакта между газом и органическим соединением. Твердые вещества тщательно растирают в порошок и распределяют по стенкам сосуда в виде слоя, толщина которого в оптимальном случае должна быть около 10 мк. При метке жидкостей реакционный сосуд после отсоединения от вакуумной системы помещают в трясучку. Доля трития, поглощенного каким-либо соединением в единицу времени, уменьшается при увеличении молекулярного веса и сложности молекулы. Достигаемые удельные активности при использовании 90% трития имеют порядок десятков мкюри на 1 г и сильно зависят от вида соединения. Например, в случае мепробамата (2-метил-2-пропилпропандиол-1,3-дикарбамата) продукт обладал высокой удельной активностью (300 мкюри1г), в то время как н-гептан, полученный этим методом, имел удельную активность только 1,3 мкюри1г [26]. Тритий замещает водород в различных связях в разных отношениях. Например, в метильной группе толуола отношение трития к водороду меньше /ю того же отношения в бензольном ядре. [c.686]

Сменно цйкличные реакционные камеры имеют высоту 11,6 м и диаметр 3,22 м и снаружи изолпрованы стеклянной ватой слоем толщиной 0,2 м. Каждая реакционная камера вмещает около 23 ж катализатора. Если требуется большая производительность, устанавливают несколько параллельно работающих камер. Общее число камер в описанной системе всегда принимается кратным трем (6, 9, 12), чтобы, несмотря на сменно-цикличный график работы реакционных камер, обеспечивалась достаточная равномерность загрузки других аппаратов установки. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология