Электродные процессы с химическими приэлектродными реакциями

Адсорбция деполяризатора оказывает существенное влияние на кинетику необратимых электродных процессов [1]. Даже весьма малая адсорбция компонентов электродной реакции, отвечающая менее 0,5% заполнения поверхности электрода, приводит к столь резкому повышению концентрации реагирующих веществ в приэлектродном пространстве, что может полностью изменять характер протекания электродных процессов [2]. Так, при полярографиро-вании иногда удается наблюдать появление двух волн восстановления одного и того же вещества, соответствующих электродным процессам с участием адсорбированных и неадсорбированных (или значительно менее выгодно ориентированных при адсорбции) частиц [3]. Особенно заметно влияет на электродные процессы адсорбция компонентов химических реакций, предшествующих собственно электрохимической стадии 2 ]. [c.364]

При хронопотенциометрическом изучении электродных процессов с приэлектродными химическими реакциями переходное время определяется константами скоростей прямой и обратной химических реакций. Применение хронопотенциометрического метода для изучения химических реакций, предшествующих переносу электрона, позволяет определять скорости реакций почти на два порядка более высокие, чем те, которые можно определить методами полярографии. [c.303]

В книге рассматриваются электродные процессы, осложненные приэлектродными химическими реакциями и адсорбционными явлениями. В полярографии подобным процессам соответствуют кинетические и каталитические волны. Особое внимание уделено механизму и кинетике процессов, включающих реакцию протонизации. Такого рода электродные цроцессы характерны для электровосстановления органических веществ. Рассмотрено влияние строений двойного электрического слоя и адсорбции компонентов реакции на кинетику электродных процессов. Показано, как из полярографических данных могут быть вычислены константы скорости быстрых протолитических реакций. [c.2]

ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ С ХИМИЧЕСКИМИ ПРИЭЛЕКТРОДНЫМИ РЕАКЦИЯМИ [c.44]

Электродные процессы с химическими приэлектродными реакциями [c.45]

Вследствие того, что заряд кислотных компонентов всегда на единицу выше, чем заряд соответствуюш,их им оснований, кислотноосновное равновесие у отрицательно заряженной поверхности электрода сдвинуто (по сравнению с равновесием в объеме раствора) в сторону кислотной формы. Сдвиг этот бывает весьма заметным так, в 0,1 М растворе 1,1-зарядного электролита при потенциале электрода около —1,5 в (по кал, э.) pH у поверхности катода на две единицы ниже, чем в объеме раствора. Различие в концентрациях доноров протонов у поверхности электрода и в объеме раствора, как следует из уравнения (24), зависит от величины я) , поэтому в случае процессов с предшествующей протонизацией (когда волн зависят от pH [9,12]) изменение pH в приэлектродной области является дополнительным фактором, влияющим на Еу волн при изменении строения двойного слоя. В наиболее часто встречающемся случае электродных процессов с предшествующей реакцией — поверхностных квазидиффузионных [12, 91 ] волн (т. е. волн, высота которых вследствие достаточно высокой скорости предшествующей реакции практически достигает уровня предельного диффузионного тока по находящемуся в растворе деполяризатору, но потенциал полу-волны продолжает оставаться функцией скорости этой предшествующей химической реакции),— зависимость Еч от 1(31, учитывающая изменение эффективного скачка потенциала и изменение приэлектродной концентрации заряженных частиц, выражается уравнением [9, 12] [c.34]

Если электрохимически активные частицы образуются в результате медленной химической реакции, предшествующей обратимой или необратимой стадии переноса электрона (СЕ-механизм), то скорость электродного процесса снижается и на поляризационной кривой появляется предельный кинетический ток. При ЕС-ме-ханизме химическая стадия, изменяя приэлектродную концентрацию первичного продукта электронного переноса, оказывает воздействие на электрохимическую реакцию только в случае обратимости последней, что проявляется в сдвиге потенциала полуволны процесса. [c.193]

Для получения уравнений / — ф-кривых для электродных процессов, осложненных химическими реакциями, применялись два метода 1) метод, в котором используются представления о реакционном слое [27, 28] 2) метод, заключающийся в решении уравнений второго закона Фика с кинетическими членами, учитывающими протекание химических реакций в приэлектродном слое [29]. Более точным является второй метод, получивший в настоящее время широкое распространение. Этим методом и были получены уравнения для концентраций деполяризатора при проведении процесса в условиях хронопотенциометрии. [c.20]

По мере расширения наших знаний о механизме электродных процессов становится все более и более очевидным, что обнаружен ное в начале 40-х годов Р. Брдичкой и К. Визнером явление кинетических токов чрезвычайно распространено и, по-видимому, очень многие электродные процессы имеют химические стадии. Особенно это относится к электродным процессам, которые протекают с участием органических веществ. Следовательно, для понимания механизма электродных процессов и, в частности, правильного истолкования результатов полярографических исследований необходимо знать особенности и закономерности протекания химических реакций у поверхности электрода. В общем случае эти реакции значительно отличаются от обычных химических взаимодействий в объеме раствора, так как на приэлектродные реакции-часто оказывает влияние поле электрода и адсорбция участвующих в них веществ. [c.3]

Целью настоящей книги было, с одной стороны, продемонстрировать приемы и методы изучения электродных процессов на капельном электроде, осложненных приэлектродными химическими реакциями, с другой,— показать, как на основании изучения таких электродных процессов можно рассчитывать кинетические параметры быстрых реакций в растворе и, наконец, как из значений полярографических потенциалов полуволн ( 1/,) определять реакционную способность органических соединений, учитывая при этом (или сводя к минимуму) влияние на Еч строения двойного слоя, адсорбции и] сопутствующих химических реакций. [c.5]

Весьма перспективен — для изучения электрохимических и быстрых приэлектродных химических реакций при необратимой электрохимической стадии — разработанный Дж. Баркером метод с фарадеевским выпрямлением высокого уровня [258]. В строго определенный момент жизни капли на нее, помимо медленно повышающегося постоянного напряжения, подается серия прямоугольных импульсов продолжительность каждого из них — порядка 1 мксек, а интервал между ними около 1 мсек, длительность всей серии — около 40 мсек. Вследствие необратимости электродного процесса фарадеевский ток, обусловленный наложением прямоугольного импульса, протекает лишь в одном направлении (фарадеевское выпрямление) на измерительное устройство [c.51]

Характерной особенностью электродных процессов с адсорбированным деполяризатором или компонентом предшествующей химической реакции является двоякое влияние на них потенциала электрода с одной стороны, потенциал определяет константу скорости переноса электронов, с другой — влияет на адсорбцию компонентов электродного процесса, т. е., в конечном счете, также влияет на скорость электрохимической реакции. Увеличение катодного потенциала ускоряет перенос электронов на восстанавливающиеся частицы, и в то же время, если процесс протекает при потенциалах, более отрицательных, чем потенциал максимальной адсорбции, с ростом катодного потенциала происходит уменьшение приэлектродной концентрации вещества. Такой двойственный характер влияния потенциала иногда приводит к появлению спадов на полярографических волнах, не связанных с уменьшением тангенциальных движений ртутной поверхности. Можно поэтому считать (если только не [c.163]

В последние годы интенсивно изучаются электродные процессы, в которых наряду с диффузией веществ к электроду происходит химическая реакция в приэлектродном слое, скорость которой и определяет величину предельного тока. Такие токи получили название каталитических или кинетических в зависимости от характера процесса. В настоящей статье рассмотрены каталитические токи, которые обусловлены [c.195]

Все эти опытные данные, свидетельствующие о нарушении равновесия (18) в кислых растворах, можно истолковать только на основе стадийного механизма электродного процесса при учете соотношения скоростей отдельных стадий процесса (18), химической реакции (14) [481, а также диффузии ионов 1п+ в объем раствора. Изложенные в разделах I и И результаты анализа кинетики процесса (18), а также описанные в данном разделе закономерности образования ионов 1п+ однозначно показывают, что ток обмена первой электрохимической стадии (1.2) существенно превышает токи обмена остальных электрохимических стадий. Поэтому равновесие стадии (12) сохраняется и в более кислых растворах, когда из-за торможения других стадий и возрастания скорости реакции (14) равновесие этих стадий оказывается нарушенным. Сдвиг потенциала индия в отрицательную сторону в кислых растворах отражает снижение стационарной приэлектродной концентрации ионов 1п+ (вследствие их окисления ионами водорода и диффузии в объем раствора) в соответствии с уравнением Нернста для стадии (12). [c.74]

Второй упоминавшийся выше метод, заключающийся в решении дифференциальных уравнений с конкретными начальными и граничными условиями, значительно точнее, чем метод, основанный на концепции реакционного слоя. В этом случае толщина кинетического слоя 11 не является параметром теории, а используется только при оценках. Величина х при этом может быть найдена из зависимостей, описывающих распределение концентраций реагирующих веществ в приэлектродном слое раствора. Этот метод применим для электродных процессов, осложненных различными химическими реакциями, предшествующими переносу электрона", регенерацией деполяризатора , а также процессы с медленной электрохимической стадией и быстрыми предшествующими и последующими реакциями и др. 2 . [c.18]

Очень часто перенос электронов при электровосстановлении органических соединений на электродах с высоким перенапряжением водорода сопровождается быстрыми химическими реакциями, протекающими в приэлектродном пространстве. Наиболее распространены электродные процессы с химическими стадиями, представляющими реакции протонизации, протекающие до или после переноса электронов. Иногда в приэлектродном пространстве протекают реакции димеризации образующихся на электроде первичных продуктов электрохимического акта. В случае восстановления некоторых альдегидов и кетонов в водной среде собственно электрохимической стадии предшествует дегидратация карбонильной группы (точнее, ем-гликольной группы). [c.44]

Под общим названием активационная поляризация объединяют электрохимическое и фазовое перенапряжение, а под названием концентрационное перенапряжение объединяют диффузионное и химическое перенапряжение. Из всех стадий электродной реакции самой важной является стадия электрохимического перенапряжения (перехода), от скорости этой реакции непосредственно зависит электродный потенциал. Все остальные стадии влияют на электродный потенциал через посредство реакции перехода. В процессе электролиза в приэлектродных слоях электролита наблюдается заметное изменение концентрации реагирующих веществ (молекул, ионов), вследствие чего возникает перемещение частиц в направлении убывания их концентрации. Если скорость доставки ионов более медленная, чем скорость электрохимического акта разряда или ионизации, то кинетика электродной реакции в целом определяется концентрационной поляризацией. В результате изменений концентрации в приэлектродных слоях возникает диффузия, которая способствует некоторому выравниванию концентрации вещества. Закономерности концентрационной поляризации устанавливают обычно, исходя из представлений Нернста, т. е. не принимая во внимание движение жидкости вблизи поверхности электрода. [c.99]

Влияние химического строения и состояния молекулы в приэлектродном слое на параметры механизма электровосстановления является одной из наиболее актуальных, но вместе с тем сложнейших проблем полярографии органических соединений. В ходе дальнейших исследований возникает проблема стереоспецифичности электродных процессов. Из сопоставления механизмов электродных реакций с механизмами гомогенных органических реакций можно заключить о сходном влиянии заместителей на протекание процесса (см. далее). [c.99]

Таким образом, изучение зависимости потенциала от времени при электролизе постоянным по величине током позволяет определять параметры необратимой электрохимической реакции. Особенно ценную информацию изучение кривых Е — / дает для более сложных электродных процессов, в частности имеющих несколько электрохимических стадий [20], а также процессов, осложненных приэлектродными химическими реакциями и адсорбционными явлениями [3, 21—27], причем при электролизе часто применяют обращение направления тока, а иногда используют ток, определенным образом изменяющийся во времени. [c.15]

Уже отмечалось, что адсорбция деполяризатора приводит обычно к значительному увеличению скорости электрохимической реакции. Это связано с резким повышением приэлектродной концентрации деполяризатора по сравнению с его концентрацией в растворе, в то время как общая скорость электродного процесса далека еще от уровня, определяемого диффузионной подачей вещества к электроду. В этих условиях вследствие адсорбции вещества скорость его доставки к электроду в начальный период адсорбции близка к предельной диффузионной, что обеспечивает быстрое накопление адсорбированного вещества на электроде вплоть до достижения адсорбционного равновесия. Резкое повышение приэлектродной концентрации вещества при его адсорбции особенно наглядно проявляется в случае электродных процессов, осложненных предшествующей химической реакцией, о чем речь будет идти в одном из следующих разделов. [c.31]

Химические стадии, следующие за переносом электронов, оказывают влияние на электродный процесс лишь в том случае, когда собственно электрохимическая стадия процесса обратима, а скорость удаления электродного продукта в результате химической реакции выше или, по крайней мере, близка к скорости удаления его от поверхности электрода путем диффузии. Удаление продукта обратимой электрохимической реакции из приэлектродного пространства за счет химической реакции, наряду с диффузией, приводит к сдвигу потенциала электрода в соответствии с уравнением Нернста (1-6 а) в сторону потенциалов, при которых в избытке находится исходное вещество. Если рассматриваемым процессом является электрохимическое восстановление, то участие электродных продуктов в химической реакции приводит к сдвигу потенциала электрода к менее отрицательным потенциалам, причем величина этого сдвига тем больше, чем выше скорость химической реакции (см., например, [150—152]). [c.54]

В последние годы значительно увеличилось число работ, в которых рассматриваются электродные процессы с химическими стадиями. Если после опубликования первых работ по кинетическим токам Брдички, Визнера и сотр. 1—7 электродные процессы с химическими стадиями казались редкими исключениями, то теперь мы знаем, что в большинстве случаев перенос электронов, особенно на органические молекулы, сопровождается приэлектродными химическими реакциями. Заметная же адсорбируемость многих органических соединений на границе раздела электрод — раствор обусловливает большое влияние адсорбционных явлений на кинетику как электрохимических, так и приэлектродных химических реакций. [c.76]

В настояш ем обзоре приведен ряд новых примеров электродных процессов с химическими стадиями, а также с адсорбцией компонентов электродных или приэлектродных реакций рассмотрены некоторые недавно обнаруженные виды приэлектродных реакций, изложены новые взгляды на природу некоторых сложных электродных процессов. В обзоре, помимо данных из работ последних лет, в ряде случаев (для полноты картины) использованы также результаты некоторых более ранних исследований. [c.76]

Кинетика электродных процессов часто осложняется химическими реакциями, которые локализованы в приэлектродном слое, причем их равновесие при прохождении тока может как сохраняться, так и нарушаться [71, 72, 74, 165—170]. Химические реакции, протекающие у поверхности электрода в рамках электродного процесса, являются его химическими стадиями и их называют химическими стадиями электродного процесса [72] или химическими стадиями электродной реакции (по аналогии с электрохимическими стадиями электродных реакций). [c.93]

Перенос, осуществляемый путем молекулярной диффузии, всегда имеет место при протекании электродных процессов. Молекулярная диффузия уменьшает различие концентраций участников электродной реакции в приэлектродном слое и толще электролита (амальгамы), которое вызвано протекающим электродным процессом. Поток диффузии направлен от областей с большей концентрацией вещества к областям с меньшей концентрацией того же вещества и приводит к выравниванию химического потенциала диффундирующих частиц. [c.101]

В этом случае можно пренебречь процессом диффузии формы А из толщи раствора к поверхности электрода и считать, что участвующее в электродном процессе вещество А образуется из вещества В в результате химической реакции, протекающей в приэлектродном слое. Если последняя протекает полностью необратимо, то будет наблюдаться кинетический предельный ток 1, величина которого определяется скоростью образования формы А из формы В. Основные критерии, с помощью которых можно отличать кинетические предельные токи от диффузионных предельных токов, рассматривались в конце гл. 5. [c.160]

В начале 40-х годов Брдичка и Визнер [71—73] обнаружили первые электродные процессы, осложненные химическими реакциями. Сейчас уже известно (см., например, [12]), что подавляющее большинство электродных процессов, особенно с участием органических веществ, сопровождается приэлектродными химическими реакциями. В ряде случаев эти реакции предшествуют переносу электронов, и именно в результате протекания этих реакций образуется деполяризатор. Если скорость предшествующей химической реакции р не очень высока, то она может ограничивать скорость всего электродного процесса в целом. Наблюдаемые при этом токи г пр меньше по величине предельных диффузионных токов 1д эти токи получили название кинетических. [c.27]

Одним из первых на влияние адсорбции деполяризатора на электродные процессы указал Антропов [129, 130]. Адсорбция деполяризатора на электроде приводит к значительному повышению его приэлектродной концентрации, что в свою очередь, как правило, вызывает увеличение скорости электрохимических или приэлектродных химических реакций. [c.45]

Первая группа методов обеспечивает изменение физико-химических и фазово-дисперсных характеристик загрязнений с целью их обезвреживания или более быстрого извлечения из воды. Превращение примесей может протекать через ряд последовательных стадий, начиная с электронного уровня взаимодействия растворимых соединений и заканчивая изменением каких-либо электроповерхностных или объемных характеристик грубодисперсных веществ. Взаимодействие примесей при наложении на дисперсную систему электрического поля является достаточно сложным процессом. Здесь наряду с воздействием поля существенное влияние оказывают продукты электродных реакций, а также окислительно-восстановительные реакции на электродах. Если процессы разделения в основном протекают в объеме электролита, то процессы превращения могут протекать как в объеме, так и на границе электрод—раствор . При этом следует обратить внимание на различные кинетические закономерности этих процессов, связанные с разнообразием физико-химических и гидродинамических характеристик приэлектродного слоя и межэлектродного объема. Теоретические аспекты этого вопроса изучены еще недостаточно полно, что сдерживает разработку новых, более совершенных конструкций электрореакторов. [c.106]

При хронопотенциометрическом изучении электродных процессов с приэлектродными химическими реакциями переходное время Т) определяется константами скорости прямой и обратной химических реакций р ира. Для предшествующей моно(или псев-домоно)-молекулярной реакции величина произведения о является линейной функцией плотности тока, причем наклон графика этой зависимости определяется константой равновесия а между электрохимически активной и неактивной формами и суммой [c.47]

При электролизе водных растворов электролитов электродные процессы осложняются за счет конкуренции ионов (в электролизе могут участвовать ионы воды), перенапряжения (поляризации) и вторичных реакций в приэлектродном пространстве. Для осуществления химической реакции в электролизере в идеальном случае необходимо приложить внешнюю э.д.с., превышающую э.д.с. гальванического элемента на величину сопротивления раствора электролита. Тогда при наличии в растворе нескольких типов анионов и катионов на катоде в первую очередь восстанавливаются те катионы, которым отвечает наиболее положительное значение электродного потенциала в ряду напряжений. На аноде, соответственно, должны окисляться анионы с наиболее отрицательным значением потенциала. В реальных процессах этот порядок выделения ионов часто нарушается за счет перенапряжения. Для примера рассмотрим электролиз водного раствора соляной кислоты с платиновыми электродами. После начала процесса электролиза на катоде выделяется водород Н++е = Н<>, 2H<> = H2f, а на аноде — хлор С1-—е = С1°, 2 F = l2f. При этом газы адсорбиру- [c.297]

От указанных недостатков почти свободен так называемый точный метод решения деполяризационных задач для электродных процессов с химическими реакциями, разработанный Я. Коу-тецким [50—63]. Метод Коутецкого основан на решении системы дифференциальных уравнений в частных производных, описывающих подачу вещества в результате диффузии с учетом движения поверхности растущего капельного электрода, а также учитывающих образование (или потребление) веществ вследствие протекания химических реакций в приэлектродном слое. Метод Коутецкого применим как к быстрым, так и к сравнительно медленным процессам он позволяет получить выражение для потока деполяризатора к электродной поверхности, а следовательно, и для величины тока в виде функции времени и параметров, характеризующих диффузию и химическую реакцию. [c.17]

О. Драчка [246] теоретически рассмотрел влияние скорости мономолекулярной химической реакции, в которую вступает промежуточный электродный продукт (дезактивируется деполяризатор второй электрохимической реакции) в случае двухступенчатого электродного процесса, на соотношение между величинами переходного времени первой и второй ступени, когда электрохимические реакции, соответствующие отдельным ступеням, протекают при достаточно различающихся потенциалах. Протекание химической реакции с участием промежуточного продукта уменьшает приэлектродную концентрацию деполяризатора второго электродного процесса, а следовательно, снижает Соотношение между величинами переходного времени первой и второй ступеней Та ИТ1 зависит от скорости прямой и обратной химических реакций, в которые вступает продукт первой электродной реакции. Если, однако, химическая реакция обратима и протекает очень быстро в обоих направлениях или если химическая реакция, напротив, имеет очень малую скорость, то отношение приближается к величине, характерной для двухступенчатых электродных процессов, не осложненных химическими реакциями [246], значение которой дается теорией Берзинса и Делахея [239]. [c.49]

Влияние приэлектродных химических реакций в случае обратимой электрохимической стадии проявляется и при полярографировании с наложением переменного тока. Так, с использованием метода Брейера (наложение на электрод наряду с постоянным небольшого синусоидального напряжения и фиксирование зависимости переменной составляющей тока от линейно изменяющегося потенциала электрода [250—252]) изучался электродный процесс восстановления и(У1) до и(У) с дисмутацией и(У) на 11(У1) и 11(1У) [253]. Однако измеряемый по методу Брейера переменный ток является суммой активной и емкостной составляющих и поэтому не поддается количественной оценке получаемые по этому методу данные носят лишь качественный характер. Ценную количественную характеристику обратимых электродных процессов с химическими реакциями позволяют получить методы с разделением емкостной и активной составляющих переменного тока (при помощи моста или вектор-цолярографа). Теоретическому разбору этих методов в приложении к электродным процессам различных типов посвящено много работ. Так, например, Г. Геришер рассмотрел фараде-евский импеданс для электродных процессов с предшествующей химической реакцией [254] В. Г. Левич, Б. И. Хайкин и [c.51]

Весьма часто встречаются случаи, когда продукты электрохимических реакций влияют на протекание предшествующей химической реакции. Прежде всего это относится к электродным процессам восстановления с предшествующей реакцией протонизации, проводимым в слабо забуференной или небуферной среде. При протекании таких процессов происходит потребление протонов, приводящее к повышению pH прикатодпой области, что в свою очередь замедляет предшествующую реакцию протонизации. Если скорость протонизации все же достаточно высока (в полярографии это отвечает квазидиффузионным волнам), то наблюдается сдвиг полярограммы (поляризационной кривой) в область более высоких катодных нотенциалов с некоторым растягиванием или даже раздваиванием волны (так как pH приэлектродного слоя выше в верхней части волны, где больше ток, чем в ее нижней части), см., например, [13]. Если же реакция протонизации частично или полностью определяет высоту волны, то изменение pH приэлектродного слоя обусловливает нелинейную зависимость предельного тока такой волны от концентрации деполяризатора [14, 15]. Иногда же повышение pH у электрода увеличивает скорость предшествующей химической реакции (например, дегидратации карбонильной группы альдегидов или кетонов), так что высота волны в этом случае растет быстрее увеличения концентрации деполяризатора такое явление имеет место, в частности, при полярографии формальдегида в небуферной среде [16, 17]. [c.141]

При достаточном сдвиге потенциала электрода от равновесного значения скорость электрохимической реакции становится достаточно высокой, так что почти сразу же после начала электролиза при этом потенциале приэлектродная концентрация деполяризатора падает практически до нуля. Общая скорость электродного процесса в этом случае -уже не зависит от потенциала, а определяется скоростью доставки деполяризатора к поверхности электрода. В неперемешиваемом растворе, содержащем избыток индифферентного электролита, который обеспечивает достаточную электропроводность раствора и устраняет миграцию заряженного деполяризатора под действием электрического поля, в отсутствие каких-либо, приэлектродных химических реакций доставка деполяризатора осуществляется только путем диффузии и наблюдаемый при этом ток, как уже указывалось, носит название предельного диффузионного. [c.15]

Обратимый характер переноса первого электрона и сопутствующие ему химические реакции обусловливают особенности формы первой волны и влияния на ее параметры различных факторов [4]. Так, если Х не является галогеном, то в отсутствие ионов галогена в растворе форма 1-й волны описывается уравнением обратимого одноэлектронного процесса с последующим быстрым бимолекулярным взаимодействием электродных продуктов [см. гл. I уравнение (44)]. При восстановлении RHgX, где X — галоген, в отсутствие галоген-ионов в растворе ионы галогена возникают у поверхности электрода в результате электродного процесса [реакции (I) и (П1)], причем их приэлектродная концентрация тем выше, чем больше ток. Образовавшиеся ионы галогена реагируют с исходной солью RHgX по реакции (II), что приводит к смещению потенциала к более отрицательным значениям, как и в случае объемных каталитических волн в небуферных средах, когда в результате процесса возникают ионы ОН , при условии, что высота волны еще пропорциональна концентрации катализатора [10]. Форма волны в обоих случаях описывается выражением [c.294]

Иногда процесс электролиза сопровождается химическим превращением реагирующих веществ или продуктов реакции н приэлектродном слое раствора электролита. Так, например, при электрохимическом восстановлении пировиноградной кислоты на ртутном катоде в определенных условиях в электродной реакции участвуют только недиссоциированные молекулы этой кислоты, тогда как в растворе присутствуют в основном ионы НаО+ и СНзСОСОО . Поэтому электродной реакции предшествует гомогенная химическая реакция [c.61]

В отличие от указанных методов, основанных на испарении растворителей, при электроосаждении химические превращения начинаются непосредственно в момент образования осадка на электроде за счет взаимодействия пленкообразователя с продуктами электрохимических реакций. Образование осадка на электроде при электроосаждении олигомерных электролитов — это первоначальная стадия формирования покрытия. Выделившиеся электродные осадки практически обезвожены и представляют собой коллоидные структуры из частиц глобулярного типа [53]. На процессы структурообразования в приэлектродном пространстве можно влиять, изменяя химический состав пленкообразова- [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология