Альдегидо- и кетокислоты. Ацетоуксусный эфир

АЛЬДЕГИДО- И КЕТОКИСЛОТЫ. АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР [c.298]

Альдегидо- и кетокислоты. Ацетоуксусный эфир 299 [c.299]

Синтез гомологов пиридина посредством конденсации альдегида, кетокислоты (например, ацетоуксусного эфира) п аммиака можно представить себе как процесс, протекающий через следующие стадии [c.229]

Альдегидо- и кетокислоты широко используют в тогасом органическом синтезе. Особое значение для органических синтезов имеет ацетоуксусный эфир, а также щавелевоуксусный эфир ROO — Hj— OOR. [c.618]

Дикетоны или соединения, их образующие. Среди синтетических методов получения индивидуальных производных пиридина различной структуры наиболее общими и широко применяемыми являются методы, в которых исходят из 1,5-дикетонов или соединений, которые образуют эти дикетоны в процессе реакции. Из видоизменений этого метода наиболее широко использован метод Ганча [см. 5], состоящий в конденсации эфира р-кетокислоты, например ацетоуксусного эфира, с альдегидом в присутствии аммиака эта реакция дает производное дигидропиридина XXV последнее затем легко можно перевести в соответствующее производное яиридина XXVI окислением азотной кислотой. [c.356]

Исходя из метиленбисацетилацетона ( = СН вместо—СНа—в формуле XXXV) было непосредственно получено соединение пиридинового ряда (127, 128). В одном из вариантов синтеза Ганча, известном под названием синтеза Гуареши или Гуареши—Торпа, альдегид не вводится в реакцию, а его роль играет одна из кетогрупп эфира кетокислоты. Типичным примером этой реакции служит конденсация циануксусного эфира с ацетоуксусным эфиром и аммиаком, приводящая к 2,6-диокси-3-циан-5-этил-4-метилпиридину с выходом 85% [1291. [c.360]

Осн. работы посвяш,ены синтезу и стереохимии орг. соед. Открыл (1882) р-цию получения производных пиридина циклоконденсацией эфиров -кетокислот с альдегидами или кетонами и аммиаком (синтез Ганча). Синтезировал тиазол (1890), имидазол, оксазол и селенозол. Открыл (1890) р-цию образования пиррольного кольца при конденсации ацетоуксусного эфира, а-хлоркетонов и аммиака (или аминов). Совм. с А. Вернером установил (1890) структуру азотсодер-жаш их соед. типа оксимов и азобензола и выдвинул (1890) теорию стереоизомерии молекул, содержаш,их двойную связь азот — углерод су-ш,ествование двух изомеров монооксимов объяснил как случай геометрической изомерии. Показал (1894), что диазосоединения могут суш,ествовать в виде сын- и антиформ. Был сторонником концепции, согласно которой св-ва к-т зависят от их взаимодействия с р-рителем. Выдвинул (1923) теорию псевдокислот и псевдооснований. [c.112]

Из кетокислот, которые дают продукты конденсации с альдегидами и иногда с кетонами, упомянем пировиноградную кислоту СНз СО -СООН (Берцелиус, 1830—1835), ацетоуксусную кислоту СНз-СО-СНз-СООН (Гейтер, 1863 И. Вислиценус, 1877) и левулиновую кислоту СНз-СО СНг-СНз-СООН (Толленс, 1875 Бенте, 1875 Конрад, 1877). Эти кисло ты содержат метиленовую группу, непосредственно связанную с карбонилом, и поэтому дают продукты конденсации с альдегидами и кетонами особенно пригодны они для синтеза циклических соединений. Для реакций конденсации более пригодны алкильные эфиры (особенно этиловые) этих кислот, весьма неустойчивых в свободном состоянии. Свободные кислоты применялись для этих реакций еще относительно недавно [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология