Конденсация с при получении производных пиридина

Предположение о том, что начальная конденсация в синтезе Ганча может протекать различными путями, подтверждается возможностью получения производных пиридина с прекрасными выходами, если выделенные промежуточные продукты синтеза используются в дальнейшем в различных сочетаниях [122]. Так или иначе, кажется вполне логичным, что замыкание пиридинового цикла является последней стадией синтеза. [c.358]

Осн. работы посвяш,ены синтезу и стереохимии орг. соед. Открыл (1882) р-цию получения производных пиридина циклоконденсацией эфиров -кетокислот с альдегидами или кетонами и аммиаком (синтез Ганча). Синтезировал тиазол (1890), имидазол, оксазол и селенозол. Открыл (1890) р-цию образования пиррольного кольца при конденсации ацетоуксусного эфира, а-хлоркетонов и аммиака (или аминов). Совм. с А. Вернером установил (1890) структуру азотсодер-жаш их соед. типа оксимов и азобензола и выдвинул (1890) теорию стереоизомерии молекул, содержаш,их двойную связь азот — углерод су-ш,ествование двух изомеров монооксимов объяснил как случай геометрической изомерии. Показал (1894), что диазосоединения могут суш,ествовать в виде сын- и антиформ. Был сторонником концепции, согласно которой св-ва к-т зависят от их взаимодействия с р-рителем. Выдвинул (1923) теорию псевдокислот и псевдооснований. [c.112]

Шихан (1961) описал получение кислоторастворимого карбодиимида П1, применяемого в синтезе пептидов (см. 31.21). Конденсация этилизоцианата I с Ы-диметил-1,3-пропандиамином приводит к получению производного мочевины П. Последнее под действием /г-толуолсуль-фохлорида в хлористом метилене в присутствии триэтиламина отщепляет молекулу воды с образованием желаемого карбодиимида 1П. При обработке гидрохлоридом пиридина в хлористом метилене карбодиимид [c.251]

Наиболее широко для получения производных пиридина используют конденсации [c.349]

Эльдерфилд с сотрудниками [17, 18] получили.производные пиридина, которые можно рассматривать как изостеры витамина В , в которых пиридиновый цикл занимает место кольца тиазола. Структура полученного соединения ближе всего соответствует витамину в том случае, когда пиридиновую часть составляет 2-метил-З- ((З-оксиэтил)-пиридин. Получение этого промежуточного соединения было осуществлено конденсацией соединений алифатического ряда, подобно тому как строился пиридиновый [c.455]

Азометины и продукты их олигомеризации или конденсации используют для получения гетероциклических соединений (производных пиридина и хинолина). [c.470]

Так, дихлордиэтиловый эфир, легко выделяющий хлорацетальдегид, применялся в реакциях конденсации для получения производных фурана [16], пиррола [17], пиридина [18], 2-аминотиазола [19,20] и других [c.136]

Конденсация ацетоуксусного эфира с альдегидаммиаками. Довольно широкое применение для получения производных пиридина имеет синтез Ганча. Он состоит в конденсации ацетоуксусного эфира с альдегидаммиаками, причем получаются дигидропиридиновые основания, легко окисляющиеся (иодом, азотистой кислотой и пр.) в пиридиновые основания. Так, конденсацией ацетоуксусного эфира с ацетальдегидом и аммиаком получается дигидроколлидиндикарбоновый эфир, а из него—кол-лидиндикарбоновый.эфир. Омылением этого эфира получается двухосновная кислота, которая прн нагревании с известью теряет 2СО5 и переходит в симметрический коллидин [c.593]

Дикетоны или соединения, их образующие. Среди синтетических методов получения индивидуальных производных пиридина различной структуры наиболее общими и широко применяемыми являются методы, в которых исходят из 1,5-дикетонов или соединений, которые образуют эти дикетоны в процессе реакции. Из видоизменений этого метода наиболее широко использован метод Ганча [см. 5], состоящий в конденсации эфира р-кетокислоты, например ацетоуксусного эфира, с альдегидом в присутствии аммиака эта реакция дает производное дигидропиридина XXV последнее затем легко можно перевести в соответствующее производное яиридина XXVI окислением азотной кислотой. [c.356]

Получение октагидрофенантридинов по методу Чичибабина. В работе Чичибабина [18] рассматривается синтез производных пиридина путем окислительной конденсации альдегидов и кетонов с аммиаком. В синтезе октагидрофенантридинов мы встречаемся как бы с вариантом этой реакции, когда конденсируются две молекулы циклического кетона с одной молекулой альдегида и одной молекулой аммиака. Из двух возможных способов конденсации циклогексанона и формальдегида одна (а-конденсация) приводит к образованию [c.452]

Существуют различные методы получения производных, 6-азаурацила. Чаще всего нх получают конденсацией семикарбазида или тиосемикарбазида с а-кетокислотами и их производными. Синтез проводят в две стадии вначале получают семикарбазон (тиосемикарбазои) соответствующей а-кетокислоты, а затем проводят циклизацию. Получение семикарбазона а-кетокислоты протекает обычно при 20—60° С в водных средах в течение непродолжительного времени (от нескольких минут до 2—3 ч). Продукт реакции выпадает в осадок и его, как правило, не подвергают очистке для последующего синтеза триазина. Циклизацию семикарбазона а-кетокислоты проводят в различных условиях, в зависимости от природы а-кетокислоты. Так, в качестве среды успешно применяют этиловый или изопропиловый спирт, иногда с добавкой диметилсульфата [640— 643], Чаще всего для замыкания цикла применяют щелочную среду водную щелочь, спиртовую щелочь, этилат натрия в этаноле [644—651]. Замыкание цикла происходит также ири действии хлористого тионила в пиридине [652]. Циклизацию семикарбазона а-кетокислоты ведут при повышенных температурах иногда при кипячепип в течение нескольких часов. Полученный триазин выделяют из реакционной смеси подкислением минеральными кислотами [c.163]

Вследствие большого числа возможных видоизменений синтез Ганча был успешно использован для получения многочисленных производных пиридина. Например, при конденсации этоксиацетил-ацетона с амидом циануксусной кислоты в присутствии пиперидина был получен 3-циано-4-этоксиметил-2-окси-6-метилпири-дин —промежуточный продукт в синтезе витамина В [c.75]

Шихан (1961) описал получение кислоторастворимого карбодиимида П1, применяемого в синтезе пептидов (см. 31.21). Конденсация этилизоцианата I с N-димeтил-1,3-пропандиамином приводит к получению производного мочевины П. Последнее под действием п-толуолсульфохлорида в хлористом метилене в присутствии триэтиламина отщепляет молекулу воды с образованием желаемого карбодиимида 1П. При обработке гидрохлоридом пиридина в хлористом метилене карбодиимид 1П дает хлорид IV, осаждающийся при добавлении эфира. Данные ИК-спектроскопии позволяют предположить, что линейная форма соли IV находится в равновесии с циклическими структурами V и VI [c.243]

Для образования красителей, не ослабляющих волокно, не обязательно, чтобы в конденсированную кольцевую систему входили пиридиновое, пирамидиновое или другие азотсодержащие ядра такое же действие оказывает азотсодержащий гетероцикл, введенный в качестве внешней группы, а ациламиноантрахиноны, у которых кислотным остатком являются производные пиридина, хинолина, акридина и акридона, не разрушают волокна. С другой стороны, желтые и оранжевые красители с триазиновым кольцом в молекуле, полученные конденсацией аминоантрахинонов с хлорангидридом циануровой кислоты, являются активными катализаторами действия света на целлюлозу. Цибаноновый оранжевый 6R (1-амино-4-метоксиантрахинон, обработанный хлорангидридом циануровой кислоты) более активен, чем Алголевый желтый WG. Имеются также и другие примеры, противоречащие гипотезе Купца так, Алголевый желтый G и Индантреновый желтый GF являются тназоловыми производными, но несмотря на это ослабляют волокно. [c.1424]

Известно [416], что синтез производных пиридина можно осуществлять совместной конденсацией альдегидов, кетонов, ненасыщенных соединений и т. п. с аммиаком или аминами. Если в качестве исходного сырья для этой реакции взять соединение, уже содержащее пиридильный остаток, то можно получить дипиридил или его производное. Так, например, при конденсации 3-формилпиридина, ацетальдегида и аммиака был получен 3,4 -ДП [762, 850) [c.19]

Водный раствор ангидроглюкозы и аминоспирта нагревалря с обратным холодильником в течение 1—2 часов на кипящей водяной бане. Растворитель и избыток аминоспирта отгоняют в вакууме сначала при 50—70°, а затем при 100°. Далее водяную баню заменяют на масляную, и продолжают отгонку аминоспирта в течение 5—10 минут при температуре 120—130° (3—4 мин). Остаток в колбе растворяют в ацетоне (диэтаноловое производное — в хлороформе) и осаждают бензином (с т. кип-120—150°). Выделившееся густое масло отделяют от жидкости и повторяют переосаждение вторично. Продукт реакции сушат в вакуум-эксикаторе. Они представляют собой твердые, аморфные, гигроскопичные вещества при разламывании крошатся. Продукт реакции ангидроглюкозы с диэтаноламином — густое масло, при хранении в эксикаторе в течение 3 месяцев не затвердевает. Выход во всех случаях высокий. Полученные вещества растворимы в воде, спиртах, уксусной кислоте, этилацетате, хлороформе, ацетоне, пиридине, не растворимы в бензине, эфире, а продукты конденсации, полученные из метилэтаноламина и пропаноламинов, не растворимы также в концентрированной щелочи. Их водные растворы имеют основные свойства и дают пикраты и флавианаты в виде некристаллизующихся масел. Данные анализа на азот приведены в табл. 2. [c.485]

Известно несколько способов получения 5-этилпиколино-вой кислоты. Чаще всего используют окисление 2-метил-5-этилпиридина двуокисью селена в сухом пиридине с выходами 58 и 65% [1, 2]. Иногда кислоту получают окислением перманганатом калия в ацетоне ее стирильного производного (5-этил-2-стирилпиридина) [3]. Стирильное производное получают конденсацией 2-метил-5-этилпиридина с бензальдегидом в среде уксусного ангидрида. Синтез кислоты этим способом неудобен, так как занимает 7—8 дней, а кислоту приходится выделять в виде медной соли. Мы получали 5-этллпиколи-новую кислоту четырьмя способами [c.110]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Способ получения (2.249, а, в) заключался в обработке соли (2.245, а) уксусным ангидридом или метилхлорформиатом в присутствии триэтиламина [35]. В работе [29] для синтеза (2.249, а, б) использовалось основание (2.248) его ацилировали уксусным ангидридом или хлористым бензоилом в пиридине. Конденсацией 8-аминотетрагидро-хинолина с фталидом получен хлоргидрат (2.250), который при обработке этилатом натрия превращен в основание 5,6-триметилен-5Н-изо-индолобензимидазола [29]. Основания (2.248) и (2.250) — ярко-желтые кристаллические вещества, с кислотами образуют соли, с пикриновой кислотой — пикраты. При действии на них воды происходит расщепление имидазольного цикла и они превращаются в производные фталимидина (2.247). Спектры ПМР оснований (2.248) и (2.250) подтверждают их ароматичность [29]. В работе [565] обращено внимание на чрезвычайно низкие значения частоты колебаний карбонильной группы в (2.249, а, г) и сильный диамагнитный сдвиг резонансного поглощения протонов в положении 9, что связано с ориентацией поляризованной карбонильной группы в сторону Н-9. [c.131]

Дикето-1,4-бензодиоксан был получен Гошем [54] с почти количественным выходом в результате реакции пирокатехина с хлористым оксалилом в пиридине. Конденсацию пирокатехина со щавелевой кислотой в присутствии таких дегидратирующих агентов как хлорокись фосфора, ортофосфорная кислота и уксусный ангидрид осуществить не удалось. 2,3-Дикето-1,4-бензодиоксан был также синтезирован Бишофом и Хейденштрёмом [59] из хлорангидрида кислого этилового эфира щавелевой кислоты и мононатриевого производного катехина. Путем циклизации этилового эфира а-(2-оксифенокси)уксусной кислоты кипячением с концентрированной соляной кислотой Гош получил [c.61]

Смотреть страницы где упоминается термин Конденсация с при получении производных пиридина: [c.127] [c.593] [c.27] [c.3] [c.29] [c.17] [c.232] [c.130] [c.29] [c.311] [c.380] [c.95] [c.95] [c.138] [c.353] [c.362] [c.135] [c.362] [c.135] [c.294] [c.600] [c.65] [c.40] [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология