Кислота циануксусная, конденсация

Из Р-(метоксиметил)-акрилонитрила образуется 4-метоксиметил-З-карбэтокси-2-пиперидон с 77-процентным выходом. При конденсации метилового эфира акриловой кислоты с циануксусным эфиром и последующем восстановлении образуется 5-карбометокси-2-пиперидон с отличным выходом. Если заменить метиловый эфир акриловой кислоты этиловым эфиром коричной кислоты, то конденсация Михаэля протекает с 85-процентным выходом, а восстановление полученного соединения приводит к образованию 4-фенил- [c.507]

Для дальнейшего упрощения синтеза пиридоксина было предложено [54 и 54а] сочетать реакции получения цианацетамида, метоксиацетилацетона и пиридона в одной стадии путем взаимодействия метилового эфира метоксиуксусной кислоты и ацетона в присутствии метилата натрия. Затем, не выделяя натрийметоксиацетилацетона, в реактор вводят циануксусный эфир и аммиак, при этом получается цианацетамид, который также не выделяют. При добавлении серной кислоты происходит конденсация метоксиацетилацетона и цианацетамида с образованием пиридона. [c.159]

Иа упомянутых методов самым рентабельным является синтез теофиллина по схеме, основанной на конденсации циануксусной кислоты с 1, 3-диметилмочевиной. [c.284]

Наиболее распространенными и доступными являются синтезы ко-феина по схеме Траубе из циануксусной кислоты или ее эфиров конденсацией с мочевиной, монометил- или диметилмочевиной, т. е. в конечном виде из теофиллина, теобромина или 3-метилксантина, получение которых описано в соответствующих статьях по теофиллину и теобромину. Теофиллин метилируют диметилсульфатом в положении 7, теобромин — в положении I и 3-метилксантин — в положениях 1 и 7. [c.289]

Триацетонамин (2,2,6,(з-тетрамегилп11Г1ерпдон-4) (Ij, получаемый путем конденсации трех молекул ацетона с аммиаком, подвергают взаимодействию с этиловым эфиром циануксусной кислоты. Продукт конденсации (И) восстанавливают каталитически и соединение П1 без выделения гидролизуют с частичным декарбоксилированием и последующей этерификацией монокарбоновой кислоты. Основание эфира IV восстанавливают алюмогидридом лития и полученный 2,2,6,б-тетраметил-4- (р-оксиэтил) пиперидин (V) переводят кипячением с бромистоводородной кислотой в 2,2,6,6-тетраметил-4-( р-бромэтил)пиперидина гидробромид (VI). При внутримолекулярной циклизации выделенного из гидробромида VI основания получают темехин (VO). [c.183]

Влияние уксусной кислоты зависит от реакционной способности компонентов. о-Хлорбснзальдегид легко реагирует со смесью уксуснокис юго калия и ледяной уксусной кислоты, образуя о-хлоркоричную кислоту с выходом 70% с менее реакционноспособной солью, уксуснокислым нат рием, в реакцию вступает только половина всего количества альдегида, и выход составляет гх>лько 24%. В случае соединений, имеющих весьма активную метиленовую группу (малоновая кислота, циануксусная кислота, роданин [104], гидантоин [112] и др.), можно получить прекрасный выход продукта конденсации именно в присутствии ледяной уксусной кислоти. [c.302]

Триацетонамин (2,2,(э,(э-гетраметилп11перпдон-4) (Ij, получаемый путем конденсации трех молекул ацетона с аммиаком, подвергают взаимодействию с этиловым эфиром циануксусной кислоты. Продукт конденсации (И) восстанавливают каталитически и соединение П1 без выделения гидролизуют с частичным декарбоксилированием и последующей этерификацией монокарбоновой кислоты. Основание эфира IV восстанавливают алюмогидридом лития и полученный 2,2,б,б-тетраметил-4- (р-оксиэтил) пиперидин [c.183]

Во многих случаях при конденсации можно брать вместо малоновой кислоты циануксусную кислоту реакция протекает по схеме [c.465]

При альдольной конденсации альдегидов с Р-дикарбонильны-ми соединениями, имеющими свободную группу СООН (ацетоуксус-ная кислота, малоновая кислота, моноэфир малоновой кислоты, циануксусная кислота), заключительная стадия отщепления может протекать как реакция фрагментации с одновременным отщеплением врды и двуокиси углерода. [c.351]

Этиловый эфир а-циано-р-фенилкоричной кислоты получают конденсацией бензофенона с этиловым эфиром циануксусной кислоты [c.121]

Конденсация Кневенагеля является особым случаем альдольно-кротоновой конденсации, когда используемые метиленовые компоненты имеют особенно большую кислотность. К таким соединениям относятся вещества, в которых метиленовая группа активирована двумя группировками, например, как это имеет место в малоновой кислоте, ее полуэфире и полном >фире, в циануксусной кислоте и ее эфирах, в динитриле малоновсй кислоты, в р-дикетонах и других соединениях. Поскольку имеется возможность сопряжения двойной связи с р-дикарбонильной системой, реакция всегда приводит к продуктам дегидратации, т. е, к соответствующим ненасыщенным соединениям, например [c.147]

Для проведения этой реакции применяют самые различные катализаторы. Одним из наиболее общих катализаторов, по-видимому, является уже упоминавшийся пиридин вместе с пиперидином или без него. Однако для конденсации с участием малоновых эфиров, -кетоэфиров и аналогичных соединений подходящим катализатором будет пиридин или какой-нибудь другой вторичный амин. Ацетат аммония, по-видимому, предпочтителен в качестве катализатора для реакций конденсации этилового эфира циануксусной кислоты с пространственно затрудненными кетонами, тогда как для пространственно незатрудненных кетонов следует предпочесть в качестве катализаторов первичные амины, например бензиламин [491. Действительно, в некоторых случаях присутствие в пиперидине следов бензиламина существенно увеличивает выход сложного эфира [49]. Катализатор Коупа — ацетат аммония или какого-нибудь амина в инертном растворителе, таком, как бензол, толуол или хлороформ, вместе с меньшим, чем ацетат, количеством уксусной кислоты является существенным компонентом реакций конденсации с участием циануксусных эфиров [50]. Этот катализатор с успехом применялся с другими сложными эфирами, например малоновыми или ацето-уксусными эфирами. Оказалось, что для конденсации ацетоуксусного эфира пиперидин — более подходящий катализатор, чем ацетат пиперидина или ацетамид и уксусная кислота [51]. Такие аминокислоты, как -аланин и е-аминокапроновая кислота, в присутствии уксусной кислоты более эффективны, чем пиперидинацетат, для реакции конденсации ацетона с этиловым эфиром циануксусной кислоты [521. Оказалось, что небольшое количество бензойной кис- [c.329]

В реакции с ж-хлоранилином и этилортоформиатом исполь- ювались замещенные малоновые амидоэфиры [4, 5] и М-заме-щенные амиды циануксусной кислоты [4]. Описаны также конденсации этилортоформиата с п-броманилином и ацетоуксусным эфиром [6] и с о-анизидином и ацетоуксусным эфиром [7]. [c.163]

Синтетические методы производства пуриновых алкалоидов основаны на конденсации мочевины или ее алкилпроизводных (XII) с циануксусной кислотой (XIII), ее натриевой солью или ее этиловым эфиром, приводящие через промежуточное образование цнанацетилмочевины (XIV) к 4-имино-барбитуровой кислоте (XV) [c.513]

В указанной схеме ранее был описан только синтез триацетонамина (I) [23]. Конденсация I с этиловым эфиром циануксусной кислоты наиболее полно (с выходом 97%) протекает в условиях реакции Кневенагеля под действием ацетата аммония в кипящем бензоле с азеотропной отгонкой образующей воды в течение 1 ч. Более длительное нагревание реакционной смеси или использование вы-сококипящих растворителей (толуол, ксилол) приводят к дальнейшим процессам N-ацетилирования II и перегруппировки образующегося N-ацетильного производного в [c.183]

С целью упрош,ения процесса получения 2,4-диамино-5-нитрозо-6-оксипи-римидина предложено конденсацию и нитрозирование проводить в одну стадию [75]. Для этого гуанидин нитрат переводят в гуанидин-основание в среде этилата натрия при температуре 68—72° С в течение 2,5 ч Затем добавляют циануксусный эфир, перемешивают 1,5 ч и отгоняют растворитель осадок растворяют в воде и фильтруют. После этого проводят нитрозирование добавлением нитрита натрия и соляной кислоты до полного осаждения 2,4-диамино-5-нитрозо-6-оксипиримидина. Осадок фильтруют и высушивают. Выход 76,5—79,0% (на гуанидин нитрат). [c.225]

Алифатические альдегиды и кетоны вст>т1ают в конденсацию с циануксусным эфиром в присутствии пииерН дина или уксуснокислого аммония с образованием эфиров соответствующих ненасыщенных кислот. Последние, путем каталитического гидрирования, могут быть превращены в алкилциануксусные эфиры, которые являются ценными промежуточными веществами в ра-личного рода синтезах. Ред. [c.294]

Ненасыщенные альдегиды табл. 1). Конденсация а,р-ненасыщенных альдегидов (акролеин, кротоновый альдегид, коричный альдегид) с соответствующими производными кнслот (122, 172—J 77] (эфиры малоновой и циануксусной кислот, этиловый эфир циклогексанон-2-карбоновой кислоты) приводит к образованию производных 8-альдегидокислот. Наличие алкильной группы в а-положснин, по-видимому, не оказывает отрицательного влияния на способность альдегидов вступать в конденсацию Михаэля с другой стороны, р-замещение изменяет течение реакции [172, 173]. (О дальнейшем применении продуктов конденсации для синтетических целей см. стр. 245.) [c.209]

В реакциях конденсации акрилонитрила с этиловым эфиром циануксусной кислоты и с цианис1ым бен.- илом в качестве катализатора исполь ювалсг водный раствор цианистого натрия [492]. [c.261]

Реакции эфиров циануксусной кислоты не идут в ожидаемом направлении, а приводит к образованию продуктов элиминирования АгСП ( N) ЮR Шб]. Эти реакции конденсации лушлс проходит в отсутствие растворителя или катализатора. [c.95]

Циклогексилиденциануксусная кислота была получена конденсацией циклогексанона с циануксусной кислотой в присутствии пиперидина - , а также гидроли.том этилового эфира циклогексилиденциануксусной кислоты . [c.564]

Для получения этилового эфира н-бутилциануксусной кислоты помимо изложенного выше метода были использованы следующие способы алкилированне натриевого производного енольной формы этилового эфира циануксусной кнслоты бромистым бутилом и конденсация нитрила капроновой кислоты с этиловым эфиром угольной кислоты", [c.582]

Изложенная выше методика разработана на основании исследований Дэя и Торпе . р-Метилглутаровая кислота была получена гидролизом ее нитрила , конденсацией кротонового эфира с нагрий-циануксусным и с натриймалоновым эфирами и конденсацией ацетальдегида с малоновым эфиром . [c.296]

По приведенному способу была осуществлена конденсация многих кетонов с циануксусным эфиром. Такие реакционноспособные кетоны, как алифатические метилкетоны и циклогексанон, конденсируются с циануксусным эфиром значительно быстрее и дают лучшие выходы алкилиденовых эфиров. При работе с указанными кетонами выгоднее применять меньшие относительные количества катализатора уксуснокислый аммоний — уксусная кислота . [c.521]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислота циануксусная, конденсация: [c.283] [c.261] [c.264] [c.515] [c.631] [c.632] [c.323] [c.143] [c.256] [c.284] [c.286] [c.1368] [c.472] [c.310] [c.200] [c.202] [c.205] [c.231] [c.262] [c.89] [c.162] [c.166] [c.173] [c.564] [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология