алкилирование алкильные эфиры

Этот метод синтеза широко применяется для получения моно-и диалкилуксусных кислот с высоким молекулярным весом, алкильные группы в которых не разветвлены. Иногда в качестве алкилирующих агентов используют вторичные галогенпроизводные, а третичные галогенпроизводные для этого не применяют никогда. Для того чтобы расширить область алкилирования, используют гидрид натрия в таком растворителе, как диметилформамид примером такой реакции может служить этилирование диэтилового эфира /ире/и-бутилмалоновой кислоты [70], однако наилучшей средой для осуществляемого с трудом алкилирования малоновых эфиров является, по-видимому, гидрид натрия в тетраметилмочевине [71]. Находящиеся в а-положении малонового эфнра атомы водорода имеют сильно выраженный кислый характер за счет того, что они присоединены к атому углерода, расположенному между двумя карб-этоксигруппами. Этот эффект обычно приписывают резонансной стабилизации карбаниона. Первая стадия реакции приводит к об-+ — [c.233]

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

В ходе наших дальнейших работ мы тщательно проверили все ранее проведенные нами реакции, распространили наше исследование также на ряд новых реакций и, кроме того, применили для алкилирования алкильные эфиры сульфокислот нафталина, заменив ими эфиры ряда бензола. [c.49]

Сополимеры- акрилнитрила или метакрил-нитрила и алкилированных сложных эфиров, в которых алкильные группы содержат 10— [c.336]

Для алкилирования гидроксигруппы могут быть использованы спирты, алкильные эфиры серной кислоты и сульфокислот, галогеналкилы. [c.186]

Реакции алкилирования можно рассматривать таким же образом, как и реакции ацилирования, однако они ограничены только кетонами, поскольку с помощью алкильной группы нельзя ввести в молекулу карбонильную группу. Опубликован обзор [1], посвященный реакции алкилирования ацетоуксусного эфира. Кроме реакций алкилирования кетонов (разд. Ж.1) и енаминов (разд. Ж.2), а также реакций карбаниона с ненасыщенными карбонильными соединениями (разд. Ж-3, реакция Михаэля), аналогичные нуклеофильные реакции, приводящие к образованию кетонов, рассматриваются в других разделах реакции с альдолями или кетоспиртами [c.171]

Алкилирование действием алкильных эфиров серной кислоты и сульфокислот [c.534]

Алкильные эфиры фенолов (особенно С-алкилированных) находят в настоящее время весьма широкое применение в производстве вспомогательных средств для текстильной промышленности и искусственных смол для лакокрасочной промышленности [c.560]

Алкилирование алкильными эфирами сульфокислот 6 (например, метиловым эфиром тoлyoл yльфoкиiлoты) протекает так же гладко, как при применении диметилсульфата При метилировании высокомолекулярных фенолов и оснований в качестве растворителей применяются нитробензол или трихлорбензол. Основные фенолы типа морфина легко [c.364]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

При алкилировании этилового эфира фуран-2-карбоновой кислоты (XI—XII) алкильная группа также занимает свободное а-положение [80]. Это может быть доказано превращением продукта алкилирования в известный 2-изопропилфуран (XI—XIV—XIII) [103]. [c.117]

Настоящий метод пригоден и для моно-М-алкилирования других первичных ароматических аминов. Триметиловый и триэтиловый эфиры ортомуравьиной кислоты имеются в продаже, другие же алкильные эфиры ортомуравьиной кислоты легко можно получить из них путем переэтерификации По описанному выще способу авторы синтеза получили следующие препараты [c.82]

Сульфохлориды углеаодородоа (бензола, толуола) находят себе применение для получения алкильных эфиров сульфокислот, которые в свою очередь имеют интерес как алкилирующие средства (см. алкилирование), При взаимодействии с аммиаком, соотв. аминами, сули-фохлориды легко переходят в амиды сульфокислот (сульфонамиды) [c.90]

Из 1,4-д и о к с и н а ф т а л и н а можно легко получить м о и о-алкильный. эфир обработкой 18%-нон спиртовой соляной кислотой на холоду или 3%-ной спиртовой соляной кислотой п1 и нагревании Об алкилировании 2,7-дноксинафтапина см. Bamberger, А. 257, 42 (1890). [c.168]

Полимеры алкилированных сложных эфиров акриловой или метакриловой кислот ,1 (содержащих в алкильных группах 8—20 атомов углерода) [c.333]

Аналогичным образом в случае малонового эфира соответствующее ди-н-бутильное производное получается с выходом 90% (СОП, 1, 546). Моноалкильные производные образуют еноляты труднее, чем исходный незамещенный сложный эфир, что еще раз подтверждает электронодонор-ный характер алкильной группы. Именно это обстоятельство позволяет проводить алкилирование исходного эфира в присутствии его моноалкиль-ного производного, а также получать моноалкильное производное лишь с небольшой примесью продукта диалкилирования. [c.232]

Алкильные эфиры бензол- и и-толуолсульфокислот также успешно применялись в качестве алкилирующих агентов [69]. Как и в случае галоидалкилов, продукты алкилирования первичными алкилсуль [)онатами получаются с хорошими выходами, тогда как при применении алкилсульфонатов, являющихся производными вторичных спиртов, выходы более низки. Алкилсульфонаты имеют высокую температуру кипения кроме того, они являются ценными алкилирующими агентами в тех случаях, когда превращение соответствующего спирта в галоидалкил связано с затруднениями или приводит к перегруппировке [238, 334, 335]. [c.160]

Алкильные эфиры серной кислоты [например, ди-метилсульфат (СНз)2504], соли алкилсерной кислоты (например, метилсернокислый натрий СНзОЗОзЫа) и алкильные эфиры ароматических сульфоновых кислот применяются в практике алкилирования аминогруппы реже, чем галоидные соединения и спирты. [c.534]

Для алкилирования нашли применение также алкильные эфиры серной кислоты — диметил- и диэтилсульфат (СНз)2504 и ( 2H5)S04. Чаще пользуются диметилсульфатом. Схема реакции алкилирования диметилсульфатом схожа со схемой гидролиза сложных эфиров [c.148]

Б. Алкилирование бензола. Г омологи бензола обладают комплексом ценных качеств. В связи с этим вопросу алкилирования бензола уделяется значительное внимание. Для синтеза алкилбензолов был предложен ряд методов воздействие натрия на смесь бромо-производных бензола и алкана, реакция Гриньяра, гидрирование алкил-арил-кетонов, конденсация спиртов с бензолом (Цукерваник), алкилирование бензола алкильными эфирами кислот, алкилирование ароматических углеводородов галоидалкилами, парафинами (Ипатьев с сотрудниками) и конденсация олефинов с бензолом. Промышленное применение имеет последний метод. [c.278]

В спектре алкилированного резола появляется относительно интенсивная полоса, соответствующая простому алкильному эфиру, в области 1075 см и полосы, характерные для алкильных групп, в области 2Я40, 1470 и 1370 см-. [c.175]

В литературе отсутствуют данные по алкилированию эфиров салициловой кислоты спиртами или олефинами. Отмечено, что различные эфиры салициловой кислоты используются в качестве фотостабилизаторов для защиты полимеров от радиации для этой цели. предложены арильные эфиры (салол, 4-грет-бутилсалол) [7] и алкильные эфиры (октадецилсалицилат) [16]. Однако в литературе отсутствуют данные по применению для этой цели эфиров алкилсалициловых кислот. [c.72]

А,лкилировапие [ -нафтолята натрия приводит либо к алкильному эфиру В-нафтола (1—2-реакция), либо к а-алкил-,Ь-иафто ]у. Частным случаем последней реакции — алкилирования ядра — является реакция Реймер— Тимана [c.664]