Таутомерия гетероароматических соединений

ТАУТОМЕРИЯ ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [65] [c.45]

Рис. 2.21. Некоторые типы таутомерии гетероароматических соединений.

Фотопроцессы, обусловленные таутомерией, изомеризацией, гетероциклизацией в сложных гетероароматических соединениях, изучены методами фотохимического синтеза, спектрально-кинетического и квантово-химического анализа [c.75]

Соответствующие тионы (Х=8) в растворе также предпочтительно существуют в таутомерных формах, показанных слева на рис. 2.20, а аминопиридины (Х = НН) — в формах, расположенных справа. Такие же таутомеры преобладают в растворах других производных шестичленных гетероароматических соединений. Напри- [c.45]

В гетероароматических соединениях встречаются некоторые другие типы прототропной таутомерии, примеры приведены на рис. 2.21. Для 3-гидроксипиридина в растворе устанавливается равновесие с оксидом пиридиния (рис. 2.21, а), так как не существует нейтрального таутомера пиридона . Внутримолекулярные тауто-мерные переходы в полностью ароматических структурах, связанные с протонированием и депротонированием различных кольцевых атомов азота, как, например, в молекуле 1,2,4-триазола (рис. 2.21, б), обычно представляют собой быстрые низкоэнергетические процессы. В противоположность этому, при протонировании и депротонировании по атому углерода требуется значительная [c.47]

Гетероароматические циклы, содержащие более одного атома азота, размыкаются относительно легко, образующийся при этом продукт может вновь замкнуть исходное кольцо, образовать новую циклическую систему, или сохранить открытую структуру. Первый тип процесса кольчато-цепной изомеризации наиболее характерен для пятичленных и М-мостиковых соединений, но к этой же категории относятся и таутомерия протонированных [c.319]

Все сказанное выше о кето-енольном равновесии может быть применено для других таутомерных равновесий (например, /г-нитрозофенол п-бензохинонмонооксим [23], таутомерия гетероароматических соединений [22]), а также для зависимости от растворителя равновесий ассоциации и диссоциации (например, гексафенилэтан [24] или производные гидразина [25]), конформационных равновесий (например, между аксиальными и экваториальными конформерами замещенных циклогексана [26]) и валентно-таутомерных равновесий (например, оксе-пин бензолоксид [27]). [c.49]

Таутомерия. За редкими исключениями гетероароматические оксипроизводные, содержащие оксигруппу в а- или уположении к кольцевому атому азота, существуют преимущественно в оксоформе. Данные ИК-спектров (по этому вопросу) рассматриваются в основном в разделах, посвященных соединениям, содержащим карбонильные группы в кольце. Все другие физические данные собраны в работе [469]. Мейсон [581] исследовал ряд соединений и нашел, что истинные оксипроизводные дают узкую полосу вблизи 3600 см (в ССЦ) или, если оксигруппа находится в пери-положении к кольцевому атому азота и поэтому образует Н-связь, — широкую полосу при 3470—3395 см (полуширина 60—100 см- ). В соединениях, которые преимущественно являются оксотаутоме-рами, наблюдается полоса v NH, при 3500—3360 см (полуширина 15—30 см- ). Шейнкер и Померанцев [805] пришли к аналогичным выводам. Много сведений содержится в работе Темпера [329]. [c.620]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология