Карбораны с открытой структурой

Системы карборанов с открытой структурой ( айо-карбораны) [c.18]

Карбораны — это лишь один из многочисленных классов борорганических соединений. Химия органических соединений бора является обширной и хорошо исследованной областью. Некоторые боралкилы, например, были описаны задолго до открытия гидридов бора. Однако больщинство ранее известных борорганических соединений не содержит электронодефицитных структур и, следовательно, не имеет тесной связи с карборанами. Структуры таких соединений, как борные кислоты, эфиры борных кислот, боралкилы и содержащие бор гетероциклы, в большей или в меньшей степени находятся в соответствии с классической теорией строения органических соединений, и образование связей в них может быть описано с помощью локализованных двухцентровых связей или комбинаций резонансных структур. С другой стороны, алкильные производные гидридов бора, как, например, этилдекаборан, являются, несомненно, электронодефицитными молекулами, но, так как атомы [c.12]

Можно было бы ожидать, что построение формул с использованием трехцентровых связей было бы более всего уместным в случае карборанов с открытой структурой, так как они являются структурными аналогами нейтральных боранов. В принципе это верно, но в результате замены в борановом остове бора на углерод возникают некоторые проблемы, которых не было в случае бинарных гидридов бора. Основная трудность заключается в том, что очень мало известно о распределении заряда и характере связей бор—углерод в ни о-карборанах. Это может быть проиллюстрировано на примере 2,3-С2В4Н8 (рис. 2-2, в), для которого предложено не менее трех различных расположений связей [150, 230, 326]. Удно из них [326] (рис. 2-8) включает двойную углерод-углеродную связь, которая отдает электроны на 5р-орбиталь вершинного атома бора. [c.26]

При любой попытке сформ лировать общую топологическую теорию для карборанов с открытой структурой придется иметь дело с несколькими нерещениыми вопросами, такими, как, например, возможное участие углерода в образовании мостиковых связей С—Н—В или С—Н—С. Открытие новых клеточных систем может дать ряд интересных ответов на эти вопросы. Однако в настоящее время информация о структурах ныйо-карборанов, вероятно, пока слишком ограничена для того, чтобы можно было сделать успешные предсказания о новых соединениях на основании полуэмпири-ческих ц топологических правил, аналогичных тем, которые Липском применил для боранов. Но как пoлoлiитeльнyю сторону можно отметить, что приближенный метод молекулярных орбиталей, описанный в последнем разделе этой главы, был с успехом применен к низшим ни<Зо-карборанам и привел к предсказанию некоторых новых структур в этом классе соединений. [c.27]

Первыми из полиэдрических гетероатомных боранов были открыты бораны, содержащие в ядре, кроме бора и углерода, лишь атомы переходных металлов (см. следующий раздел) но позже круг таких гетероатомов был расширен за счет нескольких элементов других групп периодической системы. В будущем книги по карборанам потребуют, несомненно, включения целых глав, посвященных гетероатомным карборановым системам — настолько велики скрытые возможности этой области химии но в настоящей работе мы предпочли ограничиться обсуждением этих соединений лишь в тесной связи с карборановыми анионами и ны о-карбора-нами большинство из иих было получено. Синтезы рассматриваемых гетероатомных соединений проводятся главным образом через реакции внедрения гетероатомов в карбораны с открытой структурой, такие, как, например, С ВдН, , С В Н - или их аналоги, содержащие в ядре лишь один атом углерода. [c.211]

Открытие нового класса борорганических соединений — карборанов — (1962—1963 гг.) привело к созданию термостойких элемептоорганических карборансодержащих полимеров, в частности на основе арилен-карборапов. В работах В. В. Коршака и его школы большое внимание уделено синтезу исходных мономеров и карборансодержащих высокомолекулярных соединений (нолиарилатов, полиамидов, поли-1,3,4-оксадиа-золов, полиимидов и др.) [190, 191]. Исследование свойств этих полимеров показало, что при повышенных температурах и воздействии кислорода воздуха они образуют термоустойчивые сетчатые трехмерные структуры, где неорганические сетки сочетаются с органическими трехмерными макромолекулами. В связи с этим они пригодны для получения высокотермостойких материалов. [c.133]

На основании изучения спектров ЯМР подобным борорганическим веществам приписана структура, изображенная на рис. 99. Так был открыт первый из серии прочных ароматических карборанов с полиэд-)ическими молекулами общей формулы ЗпСгНп+г. За ним последовало открытие и остальных членов этой серии, изображенных на рис. 100. Наиболее исследованными оказались весьма интересные по свойствам три прочных декакарборана — орто-(1,2-), мета-(1,7-) и пара-(1,12-), изображенные на рис. 101. Как и на рис. 100, каждый из атомов бора и углерода в этих структурах несет по одному атому водорода, не изображенному на рисунке. Первый из декакарборанов (орто-расположение ацетиленовых углеродов) был открыт в 1963 г. практически одновременно Л. И. Захаркиным, В. И. Станко и сотр. [c.377]

Тривиальными названиями, так как структура часто ясна из текста, Систематические обозначения даются согласно номенклатуре,, предложенной Номенклатурным комитетом Отделения неорганической химии Американского химического общества [40]. В соответствии с этой номенклатурой карбораном называется боран, в котором один или более атомов бора в остове замещены углеродом с обычным для органической химии окса-аза превращением. Замкнутые и открытые клеточные структуры обозначены приставками клозо и надо, а число атомов водорода приведено в скобках [1]. Иона.м дается окончание борат, а заряд помещают в скобки. Например [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология