Гетероароматические соединения

Таблица 22. Химические сдвиги С (м. д.) для пятичленных, шестичленных и полициклических гетероароматических соединений

Приведенные ниже реакции электрофильного замещения характерны не только для самого бензола, но и для его моно- и дизамещенных, конденсированных ароматических систем (нафталин, антрацен), а также для гетероароматических соединений (фуран, пиррол, тиофен, пиридин и др.). [c.355]

Особенно много исследований было выполнено с гетеро-ароматическими молекулами. В табл. 22 приведены химические сдвиги ядер С для пятичленных, шестичленных и полициклических гетероароматических соединений. [c.142]

В ряду моноциклических гетероароматических. соединений влияние заместителей обычно удовлетворительно учитывается константами Гаммета, для пятичленных соединений положения 2,4 считаются по Ом, а 2,5 — по (т . Для соединений с конденсированными кольцами применение уравнения Гаммета вызывает значительные затруднения. [c.50]

Соответствующей обработкой спектров ЯМР С [69] найдено, что ароматические ядра в асфальтенах западносибирской нефти построены преимущественно по типу фенов и в меньшей степени аценов. В общих чертах это соответствует структурным особенностям полициклических углеводородов и гетероароматических соединений в дистиллятных фракциях нефтей [13,- 16 и др.1. [c.195]

У гетероароматических соединений частоты этих колебаний иногда превышают 3100 см-1. [c.17]

Точное положение максимума поглощения Хмакс зависит от окружения хромофора, т. е. от строения молекулы. Так, алкильные группы, расположенные по соседству с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг). Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения я-электрон-ной системы. Это позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. [c.199]

Любая схема классификации правильна лишь в определенном смысле. Некоторые исследователи используют термин гетероциклы в более общем смысле, включая в это понятие как насыщенные гетероциклические соединения, так и ненасыщенные гетероароматические соединения. [c.93]

Реакции отрыва атома водорода. В основном состоянии отрыв атомов от свободных молекул происходит при взаимодействиях свободных радикалов. При возбуждении молекул изменяется их реакционная способность и известно большое число реакций отрыва атома водорода возбужденными молекулами главным образом это характерно для п, я -возбужденных состояний карбонильных, нитро- и гетероароматических соединений. В результате отрыва атомов водорода образуются невозбужденные радикалы. При помощи импульсного фотолиза были зарегистрированы радикалы акридина, образующиеся при отрыве атома водорода возбужденным акридином от спиртов [c.175]

МОНОЦИКЛИЧЕСКИЕ ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.23]

Таким образом, в этих реакциях ароматический субстрат является акцептором электронов, и чем выше его способность захватывать последние, тем легче должны проходить реакции. Закономерности, характерные для электрофильных реакций, в нуклеофильных меняются на обратные электроноакцепторные заместители облегчают, а электронодонорные — затрудняют их течение константа реакции р в уравнении Гаммета имеет положительный знак электронодефицитные гетероароматические соединения вступают в реакции с нуклеофильными реагентами легче, чем электроноизбыточные и т. д. [c.146]

ЗАМЕЩЕНИЕ ГАЛОГЕНА В ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ [c.199]

При окислении азотсодержащих гетероароматических соединении— пиридина, хинолина и других образуются Л -оксиды [c.332]

Фотопроцессы, обусловленные таутомерией, изомеризацией, гетероциклизацией в сложных гетероароматических соединениях, изучены методами фотохимического синтеза, спектрально-кинетического и квантово-химического анализа [c.75]

Замещение у гетероароматических соединений [c.446]

Гетероароматические соединения табл. 145). Даиные, помещенные в табл. 145, заимствованы главным образом из [2, г]. [c.293]

В коротковолновой части спектров всех незамещенных пятичленных гетероароматических соединений имеется только один максимум средней или высокой интенсивности, лишенный тонкой структуры. Эти спектры не имеют сходства со спектрами бензола и не содержат сколько-нибудь заметного п- я -поглощения. Его нет даже в спектрах тех трех азолов, которые подобно пиридину содержат азометиновый атом азота. Правда, в литературе встречаются указания на присутствие следов такого поглощения в спектрах пиррола, тиофена и имидазола, но, по-видимому, это должно быть отнесено за счет наличия загрязнений. [c.28]

Настоящая книга является, по существу, первым учебником, в котором авторы попытались систематизировать и обобщить на современном уровне большой материал по химии основных, наиболее простых классов гетероароматических соединений. [c.5]

Изложение всего курса построено на простом и наглядном описании строения и реакционной способности с позиции резонанса валентных связей. Этот подход не безупречен, однако весьма удачно помогает усвоению общих и конкретных вопросов структуры и реакционной способности гетероароматических соединений. [c.6]

Для глубокого усвоения основных понятий химии гетероциклов подробно рассмотрены только хорошо известные, сравнительно простые гетероароматические соединения. Другие, реже встречающиеся системы описаны более или менее кратко отмечены их сходство с главными системами и отличия от них. [c.7]

В первой главе книги изложены вопросы строения гетероароматических соединений. Статическая картина строения молекул подвергнута довольно подробному разбору с позиций общепринятых понятий теории валентных связей. Затем дана краткая характеристика роли квантовомеханической теории молекулярных орбиталей в изучении химии гетероциклов. [c.7]

Около двадцати лет тому назад было начато полуэмпирическое квантовомеханическое изучение строения и реакционной способности гомо- и гетероароматических соединений. При этом был использован целый ряд предположений, допущений и упрощений, с помощью которых была достигнута умеренная или даже хорошая корреляция между полученными данными и такими измеренными параметрами, как теплоты атомизации, длины связей, дипольные моменты, УФ-поглощение и т. д. [c.30]

Пурины занимают особое место среди гетероароматических соединений, так как их химия отличается значительной сложностью, а сведения о химической реакционной способности пуриновых соединений и их превращениях еще нельзя считать достаточно полными. [c.353]

Область 1250—1000 еле . Гетероароматические соединения дают в этой области серии полос поглощения, соответствующих плоским СН-деформациошшм колебаниям и колебаниям кольца. Наблюдается полная аналогия в положении полос для соединений с различными гетероатомами, по с одинаковым числом и расположением атомов водорода. [c.139]

Трифторметильные гетероароматические соединения медленно обменивают изотопы l F/I F при 100 С в присутствии краун-эфира [1424]. Известны также и другие примеры замещения Х/Р в бензильном положении в ароматических и гетероциклических соединениях [1436, 1446]. При нагревании хлортриметил-силана с системой КР/18-краун-6 в ацетонитриле образуется фтортриметилсилан, который конденсируется в охлаждаемой [c.115]

Ароматические и гетероароматиче-ские соединения. Химические сдвиги ядер , входящих в состав ароматических и гетероароматических соединений, занимают широкий диапазон (ПО—170 м. д.), причем бензол поглощает при 128,5 м. д. В табл. 21 приложения приведены химические сдвиги С монозамещенных бензолов. [c.142]

Каменноугольная смола - сложная смесь, в которой иден-тифицированно более 500 различных вешеств, как нейтральных полициклических ароматических углеводородов, так и гетероароматических соединений, фенолов, оснований. Относительно невысокое содержание большинства компонентов и присутствие вешеств, различающихся по температурам кипения, делают смолу своеобразной "непрерывнокипяшей системой. Кроме того, возможны разнообразные взаимодействия между ароматическими углеводородами и фенолами, между различными типами ароматических углеводородов, между аро-матичесикими углеводородами и непредельными соединениями типа индена и его гомологов. Поэтому в системах, составляющих смолу, возможны существенные отклонения от закона Рауля, включая образование азеотропных смесей. [c.322]

Методы выделения гетероароматических соединений, основанные на особенностях взаимодействия их с расплавами КОН. При зтом азотистые соединения, такие, как карбаэол и индол, образуют соли калия, растворимые в расплаве щелочи, которые после разбавления водой гидролизуются. Расплавом эти соли количественно извлекаются из углеродного слоя [c.359]

Образование триплетных эксиплексов было обнаружено в полярном растворителе — ацетонитриле между радикалами акридина, азафенантреиа и катион-радикалами доноров электрона (дифенила, нафталина, нафтола). Такие эксиплексы образуются в результате реакции переноса электрона с донора на возбужденные катионы гетероароматических соединений. Спектры поглощения наблюдаемых триплетных эксиплексов являются суммой спектров свободных радикалов акцептора и катион-радикалов донора (рис. 65). Прочность данных триплетных эксиплексов в основном определяется не кулоновским, а обменным взаимодействием, поскольку они наблюдаются в полярной среде. [c.178]

Характеристические полосы в длинноволновой части спектра (области отпечатков пальцев X > 7 мкм) при отсутствии дополнительной информации обычно не могут служить убедительным доказательством наличия соответствующих группировок. В этой сложной области спектра, как правило, много полос скелетных колебаний с широкими диапазонами частот, накладывающихся на характеристические полосы галогенов, треха омных групп СНг, NO2, SO2, деформационных колебаний водорода при двойных связях и кольцах ароматических и гетероароматических соединений. В таких условиях полезным дополнительным критерием при отнесении полос может быть высокая интенсивность некоторых характеристических полос (валентных колебаний NO2, SO2, 5=0, G—О, N—О), но почти всегда необходимы дополнительные сведения о происхождении, составе и структуре исследуемого вещества. Обнаружение полосы в данном диапазоне Частот само по себе еще не может служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено наличием в спектре других характеристических полос данного структурного фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременном присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис, 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см" . Совокупность всех этих признаков не только подтверждает [c.19]

При катодном восстановлении ароматических нитросоединений восстановлению подвергаются только функциональньш группы, в то время как присоединения водорода по двойным связям бензольного кольца не наблюдается. В то же время катодное восстановление гетероароматических соединений, в частности пиридина, связано с гидрированием по двойным связям, и этот процесс используется в промыщленцостч для электрохимического синтеза пнперн [c.452]

Предназначеио студентам и преподавателям химико-технологических вузов. Полезно специалистам, работающим в области химии и технологии ароматических и гетероароматических соединений. [c.2]

Чрезвычайно разнообра зные гетероароматические соединения могут быть формально образованы из ароматических углеводородов заменой одной или нескольких СН-груип на гетероатомы, способные дать в ароматическую систему один электрон, находящийся на р-орбитали, перпендикулярной к плоскости цикла, или же заменой группировки СН = СН на гетероатом, имеющий на подобной [c.23]

Эта реакция, получившая название анил-синтез , позволяет с удовлетворительным выходом получать стирильные производные из толуола, изомерных ксилолов, три- и тетраметилбензолов, метил- и диметилнафталинов и т. д. Таким образом, анил-синтез — общая реакция получения стирильных производных из любых ме-тилароматических и гетероароматических соединений. [c.238]

Теснейшая взаимосвязь между растениями и насекомыми — хорошо изученный биологический феномен, и накоплено множество фактов, указываю-ших на огромную роль химических веществ как регуляторов этих взаимоотношений [ 19]. Примерно полмкллиона видов насекомых кормится на растениях. В свою очередь, процессы репродукции множества растений критически зависят от переноса пыльцы, осушествляемого насекомыми. Поэтому неудивительно, что среди множества природных веществ, продуцируемых растениями, можно найти как аттрактанты для полезных насекомых, так и репелленты или даже инсектициды для вредных [20]. Фантастическое разнообразие структур соединений, используемых для этих целей (среди них можно найти ациклические и полициклические соединения, в том числе изопреноиды, ароматтеские и гетероароматические соединения, множество а,ткалои-дов различного строения и т. д.) может служить прекрасной иллюстрацией того, наско.тько широки возможности Природы в выборе структур органических соединений, выполняющих те или иные функции. Однако надо сказать, что в общем имеется немного достоверных сведений о реальном механизме действия химических медиаторов во взаимоотношениях растений и насекомых. [c.28]

Гетероароматические соединения (гетарены) восстанавливаются на тех же катализаторах и в целом в условиях, близких условиям гидрирования ароматических карбоциклов. [c.55]

Сульфирование органических соединений. В качестве сульфирующих агентов применяют НгЗО, олеум, ЗОз или его комплексы с пиридином, диоксаном и др., а также С18020Н. Наиболее легко сульфируются активированные гетероароматические соединения. Важнейшее практическое значение имеет сульфирование ароматических углеводородов. [c.466]

В данной главе рассмотрено аминирование ароматических и гетероароматических соединений, протекающее по механизмам как окислительного, так и викариозного нуклеофильного замещения водорода. [c.101]

Из электрохимически активных гетероциклов прежде всего следует выделить гетероароматические соединения. Их можно разделить на 7С-дефицитные и тс-избыточные. К первой группе относятся пиридин, хинолин, пиримидин, пиразин, феназин и др., молекулы которых способны присоединять электроны. К тому же в соединениях этого типа гетероатом может протонироваться, приобретая положительный заряд, что существенно облегчает процесс электровосстановления. У тс-избыточных гетероциклов, к которым в основном относятся пятичленные азот-, серо- и кислородсодержащие соединения (пиррол, фуран, тиофен, индол, карбазол и т.п.), неподеленная пара электронов гетероатома участвует в тс-элек-тронном сопряжении, что повышает электронную плотность кольца в целом. Эти гетероциклы, как правило, не восстанавливаются в доступной области потенциалов. [c.470]

Создается впечатление, что синтезы гетероароматических соединений почти всегда представляют собой простые прямые реакции. Однако такое впечатление и кажунхаяся алхимичность синтезов, внешне укладывающихся в общую схему реагенты продукт реакции, исчезают при внимательной изучении процессов. [c.38]