Жидкокристаллический порядок основной цепи в полимерах

IV. ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ ПОРЯДОК ОСНОВНОЙ ЦЕПИ в ПОЛИМЕРАХ [c.29]

Гребнеобразные жидкокристаллические полимеры характеризуются высокой упорядоченностью мезогенных групп, отражающей их ЖК природу [29], и неоднородными движениями, отражающими их полимерные свойства [38]. Кроме того, молекулярный порядок постепенно понижается при переходе от мезогенных групп к основной цепи. Следовательно, при расчетах формы линии спектра необходимо учитывать распределение молекул по ориентациям, а также тип и корреляционные времена молекулярных движений. [c.299]

В последние несколько лет были получены полимеры из мономеров, которые сами образуют жидкие кристаллы. Типичными примерами являются полимерные эфиры алкоксибензойных кислот. Эти системы отличаются от упомянутых выше тем, что жидкокристаллический порядок в них возникает в результате взаимодействия между боковыми группами вдоль цепи, а не между сегментами основной цепи. Полимеры такого типа были названы гребнеобразными полимерами е жидкокристаллическим порядком. В этих системах наблюдались мезофазы всех трех типов [17]. [c.256]

Значительное количество опубликованных работ относится к полимерам, в которых жидкокристаллический порядок проявляется в основном боковыми группами, тогда как упорядоченность основной цепи выражена слабее. Этим вопросам посвящена гл. 3. Исследования структуры гребнеобразных полимеров с увеличением длины алкильной боковой цепи показали, что взаимодействия боковых групп резко возрастают по мере удлинения алкильной цепи [98—101]. Таким образом, можно ожидать, что полимеры с жесткими и достаточно длинными боковыми группами будут проявлять жидкокристаллические свойства. [c.73]

Однако такое увеличение жесткости основной цепи недостаточно для появления у молекул свойств, характерных для жесткоцепных полимеров. Методами оптической анизотропии можно показать [19, 20], что ориентационная упорядоченность и равновесная жесткость боковых цепей значительно больше, чем основных. Последний эффект (вызванный взаимодействием боковых групп) значительно резче проявляется в молекулах, боковые группы которых, имея цепное строение, кроме того, способны к образованию жидкокристаллической фазы — в полифенил-метакриловых эфирах алкоксибензойных кислот. Хотя и у этих молекул жесткость основной цепи лишь в 2—3 раза превосходит жесткость типичных гибкоцепных полимеров, однако в их боковых цепях возникает весьма совершенный ориентационный порядок, приводящий к появлению у этих полимеров уникальных кристаллонодобных свойств [22]. [c.142]

Разнообразие областей жидкокристаллического порядка в макромолекулах хорошо показано в трех главах, в которых рассматривается образование лиотропных жидких кристаллов в блок-сополимерах (вопрос, имеющий большое промышленное значение), жидкокристаллический порядок в биологических материалах (Булиган) и мезоморфный порядок в области полимеров с неоргаяи-ческими основными цепями (Шнейдер, Диспер и Берес). В главе проф. Булигана ярко продемонстрировано все разнообразие жидкокристаллической организации на молекулярном уровне в био-мембранах, на надмолекулярном уровне в органеллах клетки, а также на макроскопическом уровне в различных тканях. Все это показывает, что жидкокристаллический порядок в биологических системах играет важную роль в функциях и свойствах живой материи. [c.13]

Мезогенные сложные эфиры нового типа были описаны недавно Финкельманом [64] (табл. 4, мономер 30) и Шибаевым [65]. В таких мономерных сложных эфирах мезогенная группа связана с основной цепью рядом метиленовых звеньев. Введение гибкой промежуточной группы понижает температуру стеклования полимера с сопутствующим ослаблением связей между мезогенными группами. Так, при нагревании полимер проявляет истинное жидкокристаллическое поведение с фазовым переходом первого рода между мезофазами. Температура стеклования упорядоченных сложных полиэфиров также резко понижается вследствие сополимеризации мезогенных сложных эфиров с немезогенными длинно-цепными эфирами метакриловой и акриловой кислот [65, 66]. Однако жидкокристаллический порядок в сополимере в очень большой степени зависит от геометрии немезогенной боковой группы, которая препятствует упаковке мезогенных боковых групп [66]. [c.147]

Если кратко суммировать рассмотрение структурных особенностей гребнеобразных полимеров, то можно прийти к выводу о наличии у них таких состояний, которые свидетельствуют о специфическом упорядочении, отличном от строгого трехмерного порядка кристаллов, но более высоком по уровню, чем ближний порядок в жидкостях. В широком понимании жидкокристаллического состояния как промежуточного (мезо-) состояния указанные системы можно отнести к жидкокристаллическим, причем и в этом случае основой для такого состояния служит асимметрия молекул. Специфика гребнеобразных полимеров заключается в том, что асимметричные молекулярные группы (боковые ответвления), вызывающие упорядочение в системе, связаны основной полимерной цепью, которая, хотя и обладает достаточно высокой гибкостью, свойственной полимерным цепям винилового ряда, тем не менее оказывает определенное влияние на поведение боковых групп. В свою очередь, упорядочение боковых групп приводит к своеобразному ожестчению основной цепи. [c.209]

В серии работ Цветкова и сотр. [14—18] изучались динамооптические и электрооптические характеристики разбавленных растворов полимеров различного химического строения с цепными боковыми группами. Не повторяя подробно методы исследования и частные результаты, отметим основные выводы из этого цикла исследований. Было показано, что боковые цепи образуют подвижную жидкокристаллическую структуру, т. е. в разбавленных растворах гребнеобразных полимеров имеет место внутримолекулярный ориентационный порядок мезоморфного типа. Изменение термодинамического сродства растворителя к полимеру, приводящее к свертыванию макромолекулы (основной цепи), вызывает улучшение ориентационного порядка в боковых группах. Кроме того, при понижении температуры в растворах поли-фениленметакрилового эфира п-гексилоксибензойной кислоты (при приближении температуры к точке осаждения полимера) было обнаружено возникновение надмолекулярного порядка типа нематических жидкокристаллических образований. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология