Порядок ориентационный

Если при ассоциации регулярно построенных макромолекул в пачки создаются условия для правильной укладки не только полимерных цепей, но и боковых заместителей, то возникает трехмерный порядок во взаимном расположении частиц. Таким образом, необходимое и достаточное условие для кристаллизации полимера - правильная взаимная укладка как цепей макромолекул, так и боковых заместителей. Дальний порядок во взаимном расположении макромолекул обусловлен как определенным координационным порядком (т. е. правильным расположением их центров тяжести), так и ориентационным порядком (т.е. одинаковой ориентацией цепей в кристалле). [c.142]

Элементарный расчет дает возможность оценить порядок ориентационной поляризуемости [c.21]

Следует отметить, что дальний и ближний порядок существует не только во взаимном расположении молекул или атомов, но и в ориентации их. По этому признаку отличают координационный порядок от ориентационного порядка, характерного для некоторых жидкостей и твердых тел. [c.11]

Степень кристалличности - величина, показывающая долю полимера (по массе или объему), которая является кристаллической, т, е. имеет и ближний, и дальний порядок (как координационный, так и ориентационный). [c.405]

Если ориентационный порядок отсутствует (изотропная жидкость молекул-палочек или изотропный раствор цилиндрических мицелл), то диамагнитная анизотропия равна нулю. [c.43]

Здесь следует указать также, что дисперсионная область электронной и атомной поляризаций определяется атомарным строением. Вместе с тем приходится считать, что нельзя установить общий определенный порядок ориентационной поляризации и поляризации поверхности раздела из-за различий в строении вещества, поэтому возможно перекрытие областей поляризации. [c.632]

В зависимости от взаимного расположения частиц внутри слоя могут быть разные варианты смектических структур. Внутри каждого слоя существует только ближний порядок во взаимном расположении частиц (рис. 3.14, а). Смектическая структура полимеров характеризуется четко выраженным дальним ориентационным порядком в направлении нормали слоя (см. рис. 3.14, б). [c.151]

Холестерическая фаза - жидкокристаллическая структура, в которой проявляется только ориентационный порядок, а координационный (дальний) - отсутствует. Направление осей полимерных цепей непрерывно меняется, в ре- [c.407]

В результате обширного литературного обзора [37, 38, 39 и др.] достоверно установлено, что фазовые переходы во множестве конденсированных углеводородных систем происходят в результате ступенчатого структурирования по принципу иерархии. Низшие структурные элементы являются элементарными ячейками высших. В различных системах обнаружено от 3 до 5 иерархических ступеней. Низшие элементы имеют порядок 10..,20А, высшие достигают десятков микрон и более. Органические молекулы склонны к образованию кристаллов. Для них характерно отсутствие обменного взаимодействия. Наиболее вероятная природа сил межмолекулярного взаимодействия это радикальные взаимодействия, водородная связь, диполь-дипольное и ориентационное взаимодействие. [c.41]

У веществ с полярными молекулами иногда преобладает энергия ориентационного эффекта, у веществ с гомеополярными молекулами — энергия дисперсионного эффекта. Энергия вандерваальсового взаимодействия составляет 0,1—1,0 ккал моль а энергия химического взаимодействия изменяется от 10 до 100 ккал моль Между этими категориями сил находятся силы водородной связи—особый вид молекулярного взаимодействия. При рассмотрении гидрофильных систем эта связь имеет очень большое значение. Энергия водородной связи значительна, она лишь на один порядок меньше энергии химического взаимодействия и в большинстве случаев равна 5—7 ккал X X моль . [c.99]

Парциальная бинарная функция распределения Ро-о( ) для тяжелой воды имеет максимум при тех же значениях Я, что и для обыкновенной воды. Из этого можно сделать вывод, что координационный ближний порядок в воде не изменяется при замене водорода на дейтерий. Парциальная радиальная функция распределения ро-о( ) имеет максимумы при 1,92 и 3,28 А, а парциальная функция ро-о( ) — максимумы при 2,4 и 3,58 А. Наличие максимумов этих функций может рассматриваться как доказательство существования в воде ориентационной упорядоченности в расположении ближайших соседей. Ориентационная корреляция между вторыми и последующими соседями не наблюдается. [c.234]

Слабые химические связи между электрически нейтральными молекулами могут возникать и без участия водорода. Об этом свидетельствуют образование ассоциатов в жидком ССЦ, плоских слоев из молекул /г, существование димеров в парах инертных газов и т. д. Важная особенность близкодействующих сил притяжения —их направленность, благодаря чему возникает ближайший ориентационный порядок, о степени которого можно судить по дифракционным данным [c.247]

Молекулы жидкокристаллических веществ имеют удлиненную форму, содержат в своем составе пяти- и щестичленные кольца, двойные и сопряженные связи, легкоподвижные атомные группы на концах молекул. Благодаря этому в расплаве молекулы ориентированы преимущественно в одном направлении, сохраняя ориентационный и транс--ляционный порядок. [c.248]

Жидкокристаллическое состояние этого вещества существует в интервале температур 116—134°С. В расплаве такого кристалла видны в поле зрения микроскопа тонкие нити. Жидкие кристаллы этого типа называют нематическими или нематиками. В них молекулы расположены параллельно друг другу, образуя ориентационный дальний порядок в одном предпочтительном направлении. Ориентированные нематические жидкие кристаллы обладают оптическими свойствами, аналогичными свойствам одноосной кристаллической пластинки, вырезанной параллельно оптической оси. Разность показателей преломления обыкновенного и необыкновенного лучей у жидких кристаллов составляет 0,35,- тогда как у кальцита она равна [c.251]

Резюмируя, заключаем, что в аморфных полимерах существует ориентационный и координационный ближний порядок, который распространяется на несколько координационных слоев в радиальном направлении от оси цепочных макромолекул. [c.324]

Сходные результаты дают известные ячеечные теории. Неудачи при расчетах Я обусловлены тем, что в системах алканов, где нет сильных направленных взаимодействий, особое значение приобретает не учитываемый моделями ближний ориентационный порядок, связанный с отталкивательной составляющей межмолекулярного взаимодействия [c.324]

Жидкие кристаллы - это большой класс преи. гу щественно органических соединений. Наличие ориентационного порядка предполагает, что их структурные элементы являются анизометричными, чаще всего вытянутой или дисковидной формы. Ориентационный порядок проявляется в том, что выделенные оси структурных эле.ментов - длинные (для вытянутых) или короткие (для дисковидных) - ориентированы вдоль некоторого направления. Таких направлений в пространстве может быть одно (одномерный порядок), два (двумерный) или три (трехмерный ориентационный порядок). [c.147]

Не до конца ясным остается вопрос о доменах в лиотропных полимерных системах. По-видимому, эти домены существуют и в покоящихся системах, не подверженных воздействию внешних полей. Формально это можно объяснить наличием все того же особого направления, совпадающего с осью цепи, которое может рассматриваться как внутренний аналог ориентирующего внешнего поля. Ясно, что образование устойчивых доменов возможно, только если при этом понижается энергия Гиббса. В низкомолекулярных жидких кристаллах реализуется квазинепрерывная структура в статических условиях, и ориентационный дальний порядок поддерживается в достаточно больших областях, отчетливо не ограниченных (т. е. направление директора меняется плавно), ситуация меняется лишь при наложении электромагнитных полей. [c.358]

При увеличении частоты поля размеры областей вблизи концов частицы, в которых имеет место перепад концен-рации электролита (диффузионных областей), будут уменьшаться, что соответствует уменьшению ориентирующего вращательного момента. Частоты, при которых спад ориентационного эффекта будет значителен, должны иметь такой порядок величины, нри котором размер диффузионной области был бы порядка [c.107]

Ориентационная вытяжка в 25 раз полиакрилонитрила перед термической обработкой волокон приводит к росту электрической проводимости примерно на порядок. Это обусловлено тем, что, как показали рентгенографические исследования, образование сопряженных связей в ориентированных волокнах полиакрилонитрила не вызывает существенного изменения ориентированного состояния. Интересно, что увеличение электрической проводимости в этом случае не сопровождается уменьшением ее энергии активации, а также знака и значения тер-мо-э. д. с. Поэтому Давыдов считает, что рост электрической проводимости при ориентации полиакрилонитрила обусловлен возрастанием подвижности носителей вследствие увеличения числа контактов между макромолекулами при неизменной концентрации носителей [45, с. 456]. [c.68]

КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ, равновесное состояние твердых тел, характеризующееся анизотропией макроскопич. св-в. Осн. признак К. с. на микроскопич. уровне — наличие дальнего порядка, т. е. трехмерной периодичности в расположении частиц (сравни с аморфным состоянием). В т. н. пластич. кристаллах дальний порядок распространяется лишь на положения центра тяжести молекул в отношении ориентации молекул трехмерная периодичность отсутствует. В ориентационно-разупорядоченном состоянии могут находиться не только целые молекулы, но и отд. их фрагменты (напр., метильные группы). В жидкокристаллич, состоянии в-во обладает св-вами как жидкостей, так и кристаллов (см. Жидкие кристаллы). [c.287]

Большинство веществ, у которых максимумы в межмолекулярном спектре исчезают в твердой фазе, имеет полиморфный переход типа I—II (орнеитацпон-ный порядок — ориентационный беспорядок). Сюда относятся циклогексап, циклогексанол, КНОз, МаМОз (точки превращения даны в таблице, там же показан [c.246]

Нематические. В таких структурах сохраняется ориентационный дальний порядок (молекулы ориентированы вдоль больших осей, обладая способностью вращаться вокруг них). Эти структуры в поляризованном свете характеризуются появлением дисинютинации - тонкой нитеобразной фаницы, разделяющей ярко окрашенные области различно ориентированных молекул. Отсюда наименование структуры - нитевидная [от нема (феч.) - нить]. Нематические структуры ахиральны, т. е. не обладают оптической активностью (рис. 3.12). [c.149]

Адсорбцию, вызванную химическим взаимодействием молекул контактирующих фаз, называют хемосорбцией, а адсорбцию в результате действия вандерваальсовых сил (ориентационных, индукционных и дисперсионных)—физической адсорбцией. Эти разновидности адсорбции сопровождаются различными по величине тепловыми эффектами теплота, выделяемая при физической адсорбции, близка к теплотам конденсации (порядка 40 кДж/моль), а при хемосорбции она имеет порядок теплоты химических реакций (около 400 кДж/моль). [c.38]

Обычно кристаллы классифицируют по признакам общей симметрии. В этом отношении жидкие кристаллы можно подразделять на смектические, нематические и холестерические. Для смектических жидких кристаллов, обычно являющихся термотропными, характерен ближний одномерный и ориентационный порядок, что имеет место и у твердых кристаллов. У нематических жидких кристаллов проявляется дальний ориентационный порядок в каком-либо одном направлении. Аналогичный порядок расположения молекул имеют и холестерические жидкие кристаллы, но они отличаются по равновесной структуре и текстуре. Существующие в различных жидких кристаллах видимые в обычный оптический микроскоп дефекты структуры получили название дисинклинаций. Иногда одна часть полимерной системы имеет смектическую, а другая — нематическую фазу. При этом может происходить переход [c.30]

Между хаотическим движением молекул газа и жидкостей, с одной сторон111, и строгим порядком, свойственным кристаллическим твердым телам, с другой — имеются и промежуточные состояния. Существуют так называемые жидко-кристаллические вещества, которые обладают свойствами жидкости (текучесть) и некоторыми свойствами твердых кристаллов (анизотропией свойств). Жидкие кристаллы образуют вещества, молекулы которых имеют форму палочек или вытянутых пластинок. Взаимное расположение молекул в жидких кристаллах является промежуточным между твердыми кристаллами, где существует трехмерный координационный дальний порядок (упорядоченность в расположении центров тяжести молекул) и ориентационный дальний порядок (упорядоченность в ориентации молекул), и аморфными жидкостями, в которых дальний порядок полностью отсутствует. [c.11]

По степени молекулярной упорядоченности различают немагические и смектические жидкие кристаллы. У первых продольные оси молекул ориентированы вдоль некоторого направления (дальний ориентационный порядок), а ориентация поперечных осей молекул и расположение их центров тяжести не упорядочены, что обеспечивает свободу поступательных перемещений молекул. Поэтому вязкость вещества в нематической фазе лишь незначительно отличается от вязкости [c.39]

Влияние полярности НЖФ на селективность и порядок разделения компонентов обусловлено соотношением вклада сил межмолекулярного взаимодействия сорбата с НЖФ в общую энергию этого вза-кмодействия. Межмолекулярные силы (когезионные силы Бан-дер-Ваальса) имеют электростатическую природу. Они подразделяются на ориентационные, индукционные и дисперсионные. [c.192]

Мы рассмотрели жидкости с водородными связями и ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Все они обладают ближайшим ориентационным и ближним координационным порядком. В жидкостях с ван-дер-ваальсовым взаимодействием доминирующим фактором, обусловливающим ближний порядок, является форма молекул. Цепочные молекулы располагаются параллельно друг другу, фиксированная молекула имеет около шести ближайших соседей. Молекулы глобулярной формы окружают себя 8—10 ближайшими соседями. В ряду жидкостей с цепочными молекулами ближний порядок упрочняется с увеличением молекулярной массы. При этом среднее расстояние от фиксированной молекулы до ее ближайших соседей уменьшается за счет усиления боковых связей молекул. [c.246]

Двухмерной моделью К. являются упаковки ( паркеты ) ромбов с углом при вершине 360°/5 = 72° с осями симметрии 5-го порядка при этом промежутки заполняются другими ромбами с углом при вершине 360°/ О = 36° (узор Пенроза, рис. I) совокупности этих ромбов дают равновеликие десятиугольники. Угловая ориентация всех элементов паркета повторяется на всей плоскости - это и есть дальний ориентационный порядок, но истинного трансляционного дальнего порядка нет (хотя есть приблизительная периодичность вдоль нек-рых направлений). [c.361]

Г. Унгар и Н. Масик [399] предположили, что уменьшение расщепления (величина Ау) полос, соответствующих колебаниям мепи-леновых СН2-групп, может быть обусловлено, по данным ИК- и рамановской спектроскопии (рис. 17 и 18 соответственно), уменьшением межмолекулярного взаимодействия вследствие расширения кристаллической структуры, а также изменением угла молекулярного зигзага в плоскости цепи и нарушением ориентационных связей дальнего порядка. Они пришли к заключению, что в ротационной фазе Ы отсутствует дальний порядок, а ближний порядок, вероятно, есть и проявляется в пределах доменов, каждый из которых включает примерно 20-30 молекул, причем усредненная молекула имеет симметрию ттт, и для нее [c.80]

Исследованы температурные переходы и ориентационный порядок в поверхностных слоях пленок поли[бис(трифторэтокси)фосфазена [230]. Температура стеклования этого полимера составляет -70 °С, температура перехода мезофазы в новую модификацию - 120 °С, температура изотропизации и перехода полимера в аморфное состояние - 225 °С. Показано, что сегментная оптическая анизотропия поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] в блоке в 2 раза выше, чем в растворе. Это указывает на сильное ориентационное взаимодействие молекул полимера, обуславливающее большую термодинамическую жесткость цепей этого полимера в блоке, чем в растворе. Отмечается, что структура одноосноориентированных волокон поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] после отжига выше точки перехода в мезофазу претерпевает радикальные изменения. Меняется тип упаковки неравновесная а-фаза переходит в термодинамически стабильную у-орторомбическую форму [216]. Высказано предположение о спонтанном распрямлении макромолекул этого полимера в мезоморфном состоянии. [c.352]

В. холестериках ориентационный порядок тоже однох[ерный, но есть и одномерное транс.ляционное упорядочение (рис. 12.1,6). Последнее проявляется в том, что структуры расположены слоя.ми. В пределах каждого слоя порядок чисто нематический, но при переходе от с.лоя к слою д1фектор поворачивается на небольшой угол. В результате образуется спиральная слоистая структура. Не так давно найдены холестерики с дву- и трехмерны.м ориентационным упорядочением, называемые "голубыми фазами". Их детальная структура еще неизвестна, но достоверно установлена кубическая упаковка спиральных фрагментов. [c.148]

Одно. мерный ориентационный и трансляционный порядок. характерен и для смектиков. Однако в этих жидких кристаллах директор, описывающий ориентационный порядок в гфеделах каждого слоя, не лежит в плоскости слоев. В смектиках А он перпендику лярен слоям (рис. 12.1.г), в смектиках С наклонен к плоскости слоев (рис. 12.1,<3). Существутот и другие смектики с двумерным трансляционным порядком, но пока они практически не использутотся в известных ЖКК. [c.149]

Однако существует и принципиальное отличие блок-сополимеров от жидких кристаллов — в них отсутствует ориентационный дальний порядок, обязательный для жидких кристаллов. Поэтому разумнее рассматривать суперкристаллическое состояние блок-сополимеров как особое сверхсостояние полимеров, которое нуждается в специальном исследовании. [c.365]

Ароматические углеводородные системы образуют жидкие кристаллы неметаллического типа (рис. 90). Они образуются дискообразными молекулами высококонденсированных ароматических соединений плоского строения (рис. 91) или длинными молекулами в виде стержней с ароматическими фрагментами. В нематике возникают области до сотен нанометров с одинаково ориентированными молекулами. Центры тяжести нематической фазы расположены случайно, поэтому в ней не существует дальнего координационного порядка. Оси всех частиц нематики ориентированы в определенном направлении. Методами дифракции рентгеновских лучей может быть исследован ориентационный порядок, характерный длн жидкокристаллических структур. [c.168]

Превращения, связанные с разупорядочением (изменением степени упорядоченности) структуры. Эти превращения могут быть разделены на быстро протекающие ориентационные и медленно протекающие позиционные превращения. При первых превращениях разупорядочение является следствием изменения ориентации (например, путем вращения) отдельных атомных групп. Подобные превращения происходят в шпинелях, содержащих катионы переходных металлов (например, Мп +, Си +) с асимметричным анионным окружением, переход материала из ферромагнитного в парамагнитное состояние за счет ориентации атомных магнитных моментов и т. д. К ориентационным превращениям типа порядок — беспорядок можно отнести переход между высокотемпературной а н-формой 2 a0-Si02 и низкотемпературной a i-формой этого соединения, структуры которых настолько близки, что достаточно очень небольшого смещения атомов в структуре, чтобы вызвать указанное превращение. При позиционном изменении степени упорядоченности происходит перераспределение атомов между узлами кристаллической решетки, что связано с диффузией атомов. Подобного рода медленные превращения приводят к образованию так называемых сверхструктур, обусловливающих появление дополнительных дифракционных отражений на рентгенограммах веществ. Для шпинелей, например, имеющих два типа катионных узлов (октаэдрические и тетраэдрические позиции в плотноупакованной кислородной решетке), подобные переходы особенно характерны и происходят за счет перераспределения катионов по этим позициям. Такого же рода переходы наблюдаются в оливинах, пироксенах, полевых шпатах. Например, в калиевом полевом шпате К20- А Оз-бЗЮг, образующим три полиморфные модификации две моноклинные — санидин и адуляр, объединяемые часто под общим названием ортоклаз, и одну триклинную — микроклин, обнаружено значительное различие в степени упорядоченности атомов Si и А1 по тетраэдрическим позициям структуры. В высокотемпературном ортоклазе имеется лишь частичная упорядоченность, а при понижении температуры за счет перераспределения атомов достигается [c.55]

В развитие этих представлений Китайгородский в 1959 г. [32] пояснил, что упорядоченность полимеров характеризуется долей аморфного материала, который находится вне пачек, и упорядоченностью цепей внутри пачек причем упорядоченность внутри пачек может быть достаточно иолной, типа кристаллической, т. е. трехмерной. В аморфном состоянии в направлении осей может наблюдаться некоторая ориентация зв,еньев цепей, а поперек пачки имеет место ближний порядок как в отношении осей, так и в отношении ориентации. Вводится еще понятие газокристаллическое состояние . Это состояние, при котором центры мол екул образуют правильную трехмерную решетку, а азимуты молекул беспорядочно распределены в объеме полимера. В газокристаллическом состоянии в направлении поперек пачки имеет место дальний порядок в расположении осей молекул и отсутствует ориентационный порядок. Автор [32] пачечной теории предполагает, что пачка намного длиннее макромолекулы и она состоит из многих рядов цепей, в которых макромолекулы расположены последовательно друг относительно друга, но так, что их концы находятся в различных местах пачки. По представлениям Каргина, аморфные полимеры состоят, в основном, из наименее организованных пачек, которые в электронном микроскопе выявляются в виде полосатых структур. [c.80]

В большинстве случаев дальние координациоцный и ориентационный порядки перестают существовать при температурах выше температуры плавления. В расплаве наблюдается ближний коор-динациовный порядок, обусловленный главным образом корреляцией положений соседних частиц. Ближний порядок обычно описывается парной корреляционной функцией, которая может быть представлена одномерным отображением трехмерного порядка жидкого состояния. Парная корреляционная функция непосредственно связана с такими свойствами жидкой фазы, как давление или сжимаемость [7]. Парную корреляционную функцию g(r) можно представ1ить в виде [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология