Факторы, влияющие на электролитическое восстановление

Температура. Повышение температуры влияет в основном в трех направлениях 1) понижает перенапряжение, 2) повышает скорость химических стадий реакции и 3) увеличивает скорость диффузии деполяризатора к катоду. Фактическое влияние повышения температуры на электролитическое восстановление является суммарным результатом всех этих факторов. Если процесс восстановления не требует слишком высокого перенапряжения, то можно ожидать, что повышение температуры вследствие действия второго и третьего факторов улучшит выход по току при восстановлении. Если, с другой стороны, процесс требует высокого катодного потенциала, то повышение температуры, поскольку оно понижает перенапряжение, будет сопровождаться уменьшением выхода по току. Если может иметь место восстановление до какой-нибудь промежуточ- [c.677]

Хотя перенапряжение на материале катода существенно влияет на электролитическое восстановление, оно не всегда является решающим фактором. В табл. 85 приводятся данные [c.675]

Одним из основных факторов, влияющих на скорость восстановления ионов металлов из водных растворов, является состояние поверхности электрода. Решающее значение состояния поверхности электрода обусловлено тем, что электрохимические процессы, как правило, протекают на границе фаз электрод — раствор. Естественно, что поверхностные явления, в частности адсорбция различного рода частиц на поверхности электрода и степень ее заполнения, должны играть существенную роль при протекании электрохимических реакций. Степень заполнения поверхности электрода чужеродными частицами зависит как от природы осаждающегося металла, так и от природы адсорбирующихся частиц. Поскольку в процессе электроосаждения металлов происходит непрерывное обновление поверхности электрода новыми слоями осаждаемого металла, то естественно, что при этом существенное значение приобретает соотношение скоростей осаждения металла и адсорбции чужеродных частиц. Последние влияют не только на кинетику восстановления ионов металла, но также и на структуру электролитического осадка. Таким образом, адсорбционные явления во всех случаях оказывают существенное влияние на механизм электроосаждения металлов. [c.7]

Трудно точно определить химическую. природу металла, полированного электролитически, так как исследование, независимо от того, каким способом это делается (электронографически, по потенциалу растворения, по электролитическому восстановлению, микроанализом) обычно ведут после удаления металла из полирующей ванны, промывки его жидкостью (водой, спиртом, ацетоном и т. д.) и соприкосновения с воздухом. Было также показано, что условия электролиза (состав электролита, плотность тока, приложенное напряжение) также могут влиять на химическое состояние полируемой поверхности. Эти две группы факторов, которые можно назвать внешними и внутренними, объясняют противоречивость результатов, сообщаемых разными авторами. [c.76]

Наклеп. При восстановлении л-нитрофенола в /г-аминофенол в щелочи скорость реакции иа электролитическом серебре оказалась больше, чем на серебре, подвергнутом наклепу [59]. В лаборатории автора выходы пентана из метилиропилкетопа, полученные на кадмиевых прутках, расплющенных в плоские электроды, были ниже, чем на первоначальных прутках. Размер зерен в плоских листках много меньше, чем размер зерен в прутках [50]. Выходы анилина при электролитическом восстаиовлении нитробензола на катоде из малоуглеродистой стали прогрессивно возрастали по мере того, как сталь подвергали все б( )льшим напряжениям. Когда напряжения в стали увеличивали до точки разрыва кристаллов, выход анилина понижался [60]. Другим фактором, который может влиять иа эффективность катода, является ориентация кристаллов в катоде. Найдено, что выходы бензилового спирта на катодах из штампованных свинцовых стержней значительно выше, чем выходы на том же свинце после его повторной отливки [55]. Возможно, что, когда свинец рекристаллизуется после штамповки, происходит некоторая преимущественная ориентация кристаллов. На таком свинце получаются более высокие выходы бензилового спирта, чем на свинце, электроосажденном из раствора перхлората. [c.327]

Холодная прокатка. При восстановлении л-нитрофенола до п-аминофенола в щелочи скорость реакции на электролитическом серебре была большей, чем на серебре, обработанном холодной прокаткой [431. В нашей лаборатории на кадмиевых стержнях, расплющенных молотком в плоские электроды, получались более низкие выходы пентана из метилпропилкетона, чем на самих исходных стержнях. Размер зерен в плоских пластинках был гораздо меньишм, чем в стержнях [36]. Выходы анилина при электрохимическом восстановлении нитробензола на катоде из низкоуглеродистой стали прогрессивно возрастают по мере того, как сталь подвергают большему напряжению. Когда напряжение стали доведено до точки разрыва кристаллов, выход анилина понижается [44]. Другим фактором, который может влиять на эффективность катода, является ориентация кристаллов в катоде. Выходы бензилового спирта на свинцовом катоде, только что полученном штамповкой с вытяжкой, были значительно выше, чем на катоде, перелитом из того же самого свинца [39]. Возможно, что после штамповки с вытяжкой произошла некоторая предпочтительная ориентация кристаллов в результате рекристаллизации свинца. На таком катоде выходы бензилового спирта выгодно отличаются и от выходов, полученных на свинце, электрооса-жденном из перхлоратной ванны. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология