Природа адсорбированного

Природа адсорбированных молекул. [c.416]

Правда, такие коллективные эффекты не дают достаточно точной информации относительно истинной природы адсорбированных частиц отрицательно заряженный слой адсорбированного О2 может содержать частицы О2", 0 и О . [c.30]

Прежде всего, требуют совершенствования методы изучения адсорбции органических соединений, как используемых в качестве добавок, так и, в особенности, участвуюш,их в электродном процессе. Например, предполагается, что в элементарном акте ряда электрокаталитических процессов участвуют адсорбированные частицы, которые по своему составу и энергетическим характеристикам отличаются от основной массы хемосорбированных частиц. Их природа пока не установлена из-за малости заполнения поверхности этими частицами. Большие перспективы и новые возможности для исследования адсорбции органических соединений открывают оптические методы, поскольку, являясь прямыми методами, они позволяют получить информацию о природе адсорбированных частиц и их ориентации на поверхности электрода. [c.305]

Эти гипотезы сыграли положительную роль в познании природы адсорбированной на глинистых минералах воды. В настоящее время они требуют критического пересмотра на основе многочисленных экспериментальных данных. [c.101]

Ясно, что действие защитного вещества при адсорбции его на поверхности коллоидных частиц зависит от природы адсорбирован- [c.115]

В зависимости от природы адсорбированных молекул между ними и цеолитом могут возникать различные типы взаимодействий, энергия которых описывается формулами (8.23) — (8.29). Физические свойства легких газов, необходимые для расчета энергий взаимодействия, приведены в табл. 8.17. Специфичность цеолитных адсорбентов по отношению к молекулам данного адсорбата определяется величинами энергий взаимодействия разных типов. Отталкивание на малых расстояниях и дисперсионное притяжение осуществляются во всех случаях. Поляризация молекул происходит только в случае гетерополярного адсорбента именно такими адсорбентами и являются цеолиты, так как их каркас построен [c.678]

Факторами, непосредственно влияющими на адсорбцию, являются давление, температура и природа адсорбированного вещества и адсорбента. [c.82]

От природы адсорбированных ионов и величины зависит количество воды, связанной с поверхностью частиц. По способности удерживать воду катионы и анионы располагаются в ряды [55] [c.51]

Первой стадией гетерогенно-каталитической реакции является адсорбция молекул А на катализаторе с выделением теплоты адсорбции д йв.А- Затем происходят поверхностная реакция, энергия активации которой равна А,ье1, и десорбция продукта реакции В. Особый интерес представляет природа адсорбированных комплексов Аас , вступающих в реакцию на поверхности (см. гл. 3). [c.15]

Вышеприведенный материал показывает, что прямые измерения адсорбции поверхностно-активных материалов никак нельзя рассматривать как простые упражнения по проверке второго закона термодинамики ОНИ дают информацию о химической природе адсорбированных веществ, которую трудно получить иначе. [c.71]

Проблема межфазных потенциалов детально анализируется Дэвисом и Ридилом [216]. На рис. 111-47 схематически изображено изменение гальвани-потенциала ф при прохождении через поверхность раздела масло — вода. В случае адсорбции на поверхности положительных ионов при пересечении межфазной границы ф возрастает до максимума, но затем опять уменьшается вследствие того, что отрицательный двойной слой пристраивается к поверхности в масляной фазе. Если электролит растворяется в масляной фазе очень слабо, толщина этого двойного слоя становится очень большой и он формируется медленно. В этом случае (то же самое справедливо и для поверхности раздела типа вода — воздух) вибрирующий электрод находится внутри двойного слоя и AV, по существу, соответствует изменению пограничного потенциала фазы Д-ф и, таким образом, непосредственно отвечает природе адсорбированной пленки. Однако, если растворимость электролита в масляной фазе вполне заметна, двойной слой является тонким и образуется быстро, и поэтому вибрирующий электрод находится в области, обладающей свойствами масляной фазы в объеме. Теперь измеряемое изменение потенциала электрода равно Аф, и, если раствори- [c.149]

Нами начато также изучение низкотемпературной стадии окисления 50г на поверхности платиновой черни. Электрохимический метод, как и для угля, состоял в снятии кривых разрядки платинового черного электрода, по которым определялось количество кислорода. После этого на электроде, окисленном воздухом, адсорбировался 50г. Полученный продукт отмывался водой, в которой титрованием устанавливалось количество серной кислоты. При этом оставшийся на платине кислород определялся электрохимически. Опыты показали, что контакт сернистого газа с платиной приводит к полному снятию кислорода. При разрядке электрода током кислород удаляется в таких же соотношениях, т. е. количество полученных кулонов соответствует количеству эквивалентов образовавшейся серной кислоты. Таким образом, для платины, как и для углерода, природа адсорбированного кислорода, определяющая емкость кислородного электрода, та же, что и природа кислорода, окисляющего 5О2. [c.418]

Степень, с которой десорбция под влиянием поля действует на адсорбент, изменяется в зависимости от природы адсорбированного газа, и каждую конкретную систему следует изучать в ионном проекторе, чтобы определить энергии связи. [c.238]

В. Природа адсорбированного состояния [c.310]

Имеются два возможных пути для получения этих сведений. Большое число очень полезных прямых физических методов используется сейчас для того, чтобы оценить природу адсорбированных углеводородных образований главными из них являются ИК-спектроскопия [8, 9] и магнитный метод [1]. С помощью этих и других методов можно предположить, но нельзя доказать, что поверхностные образования существуют во время реакции, если измерения не проведены в соответствующих условиях (см. раздел II, А). [c.357]

В статье Молекулярная специфичность физической адсорбции Йетс рассматривает группу явлений, происходящих при физической адсорбции, которым при обычных измерениях не уделяется внимания. Он отмечает изменения самих адсорбентов, обусловленные тем, что физическая адсорбция паров и газов изменяет поверхностное натяжение и поверхностную энергию твердого тела и, в итоге этого — его объем. Автор показывает, какую роль в теории физической адсорбции играют эти эффекты, в характере и величине которых и проявляется молекулярная специфичность физической адсорбции. Автор рассматривает также вопрос о природе адсорбированной фазы и дает описание методов исследования. Таким образом, на довольно широком материале показано, что обычное представление о неспецифичности физической адсорбции является едва ли допустимым упрощением и что хотя эта специфичность и выражается по-иному, чем специфичность хемосорбции, она тем не менее не вызывает сомнений. [c.6]

В первом случае облучение не оказывает влияния на природу адсорбированных частиц и на характер их связи с поверхностью оно воздействует лишь на два фактора — число адсорбированных частиц и их реакционную способность изменение последней может отразиться на энергетическом балансе некоторых каталитических процессов. [c.225]

Последовательное развитие термодинамики физической адсорбции было описано Хиллом [4], использовавшим литературу вплоть до 1952 г. Одно из преимуществ применения термодинамики состоит в возможности получить информацию о природе адсорбированных фаз, а именно о степенях свободы движения по поверхности, вращения и т. д. В одном из методов принималось, что поверхность представляет собой гладкую плоскость и адсорбированные молекулы ведут себя подобно идеальному газу. Такое допущение весьма редко приемлемо для поверхностей твердых тел, хотя для жидкостей оно чрезвычайно полезно [3] Были разработаны другие методы, согласно которым считается, что поверхность твердого тела имеет периодическую структуру, но их применяют тогда, когда теплота адсорбции не изменяется с заполнением поверхности [94]. Этот случай тоже встречается редко, так как большинство изученных адсорбентов имеет энергетически неоднородные поверхности. [c.273]

Было опубликовано много теоретических [4, 42, 95] и экспериментальных исследований [38, 88, 89, 96—100], в которых система рассматривалась как однокомпонентная. Помимо простоты, этот метод имеет то преимущество, что, согласно ему, все измеренные изменения теплоты и энтропии имеют место только в молекулах адсорбата. Точная информация о природе адсорбированной пленки может быть получена только в тех случаях, когда величины теплот адсорбции и теплоемкостей найдены для широкого диапазона температур. Этот метод требует большей затраты труда, а также экономически невыгоден и был применен для исследования лишь одного твердого тела, а именно [c.273]

А. Природа адсорбированной фазы [c.275]

Ясно, что действие защитного вещества при адсорбции его на поверхности коллоидных частиц зависит от природы адсорбированного вещества — его лиофильности, сродства к дисперсной фазе, строения и свойств молекул и т. д. [c.115]

Приведенные величины энергии связи атомов с катализатором, полученные из термохимических данных, зависят только от химической природы адсорбированного атома и катализатора. Эту термодинамически найденную величину, относящуюся к массе вещества, обозначим Qa.k- Зная величины Од. [c.207]

Хотя ЧИСЛО известных цеолитов велико, в большинстве спектроскопических работ изучаются лишь практически важные широкопористые цеолиты типа X и У. Такие цеолиты, как А, Ь, О, морденит, оффретит, эрионит, и ряд природных минералов исследованы менее подробно. В гл. 2 речь шла о применении средневолновой ИК-спектроскопии для анализа особенностей кристаллической структуры цеолитов, в этой главе мы обсудим данные об активных центрах на поверхности цеолитов, взаимодействии этих центров с молекулами адсорбатов, природе адсорбированных молекул, процессах, протекающих на поверхности в условиях проведения реакций, и об изменении состава поверхности при химическом модифицировании цеолитов. [c.148]

Учитывая рассмотренные выше закономерности, можно полагать. что при внутренней анодной поляризации стали ингибиторами с общим анионом типа М0 природа пассивирующих слоев остается такой же, как и при внешней анодной поляризации. Специфическое действие ингибиторов проявляется в том, что, адсорбируясь на поверхности металла, они понижают общую свободную энергию системы и повышают стабильность пассивных пленок. В зависимости от природы адсорбированных частиц, их концентрации на поверхности и прочности связи меняется скорость растворения, поляризуемость и плотность тока, необходимая для пассивации, а также потенциал пассивации. В таких условиях пассивация может наступить и без большого внутреннего тока окислительновосстановительной реакции ингибитора лишь за счет небольших плотностей тока реакции восстановления кислорода, растворенного в электролите. [c.63]

Как правило, при современном состоянии теории точную природу адсорбированных фрагментов невозможно предсказать сколько-нибудь надежно, и как будет показано ниже, ее приходится воссоздавать по течению некоторых каталитических реакций, как, например, дей-теро-водородного обмена. Необходимо помнить, что эти эмпирические методы не дают информации об адсорбированных частицах, не связанных с изучаемой конкретной реакцией, даже если эти частицы покрывают большую часть поверхности катализатора. [c.34]

Наиболее полно процессы адсорбции различных веществ изучены на жидкой ртути. Результаты этих исследова ий показывают, что максимальное количество адсорбированного вещества удерживается на шоверхности ртутного катода в интервале потенциалов, близких к точке нулевого заряда ртути. В случае лоляризации такого электрода в анодную или катодную сторону происходит десорбция поверхностно активных молекул с поверхности ртути потенциал десорбции ири этом зависит от природы адсорбированного вещества и концентрации его в электролите. [c.343]

На термограммах монтмориллонита С. Хендрикс с сотрудниками отмечают три эндоэффекта. Первый, при котором выделяется значительное количество воды, соответствует дегидратации поверхности и удалению влаги из межпакетных промежутков, уменьшающихся до 9,4А. Кривые дегидратации имеют S-образный вид и зависят от природы адсорбированных ионов, характера сушки, относительной влажности и других факторов. Отсутствует четкая граница между окончанием выделения межслоевой воды и началом потери гидро-ксилов, соответствующим второму эндотермическому пику, приблизительно при 300° С. Третий эндоэффект при 800—900° С Р. Грим и В. Бредли объясняют разрушением кристаллической решетки, Г. Пейдж — потерей гидроксилов, связанных с магнием, находящимся в октаэдрической координации, а Д. Мак-Конелл — потерей гидроксилов тетраэдрических слоев. [c.32]

Введение в раствор аминокислот и пептидов вызывает интен сивное растворение золота с поверхности золотого анода и смеще ние потенциала ионизации золота в область менее положительны значений. Пептиды и аминокислоты необратимо адсорбируются н поверхности золотого электрода в широкой области потенциалов Адсорбция может протекать с участием различных функциональ ных групп органических молекул в зависимости от pH раствора При потенциалах положительнее 0,6 В (н. в. э.) возможно специ фическое окисление адсорбированных молекул, обусловленно природой адсорбированной функциональной группы и вызываю щее в некоторых случаях активную коррозию золотого анода. [c.78]

При строгом подходе, учитывающем природу адсорбированного слоя, используется общая термодинамическая схема вывода уравнения Гиббса (разд. И-5Б) с той только разницей, что теперь в рассмотрение вводятся электрохимические потенциалы и поверхностные избытки ионных компонентов [14, 29—31]. Здесь же приводится упрощенный вывод по Грэхэму и Витнею [31]. В соответствии с первым и вторым законами термодинамики поверхностная энергия системы и поверхностные избытки связаны между собой соотношением (П-78), которое в данном случае можно записать в виде [c.180]

П.. Исследование взаимодействия цеолита с адсорбированныШ молекулами позволяет а) идентифицировать состояние молекул, физически или химически адсорбированных цеолитами б) определите природу взаимодействия цеолитов с адсорбированными молекулами в) идентифицировать активные центры, на которых протекает адсорбция г) установить, каким.образом природа адсорбированных молекул и характер их взаимодействия с поверхностью меняются в зависимости от длительности взаимодействия, температуры, давления и присутствия других соединений д) изучать механизм каталитических реакций на поверхности. [c.148]

БЭТ, еоонМ ненно, очень полезно прн определении удельных поверхностей и дает неК 0Т0 рую ииформаци-ю О природе адсорбированного слоя, правда на уровне допущений, положенных в оонову этой модели. [c.483]

Природа адсорбированных гидроксильных групп широко исследовалась как методом ИК-спектроскопии [67—75], так и химическими методами [76—82]. Установлено, что на поверхности порошкообразного рутила имеется два типа гидроксильных групп, и их природу разумно объясняют, исходя из представлений о поверхностных структурах [18, 73, 75, 83]. Как известно, рутил кристаллизуется таким образом, что на поверхность кристалла в основном выходят три тина граней (ПО), (100) и (101), причем грань (ПО) преобладает (- 60%). Поверхность дисперсных порошков рутила, если они достаточно окристаллизованы, по-видимому, имеет аналогичную структуру. В объеме рутила ионы титана координированы шестью ионами кислорода. На гранях (100) и (101) находятся нятикоординационные ионы титана, а на грани (ПО) — равное количество пяти- и четырехкоординационных ионов (см. Л и на рис. 9). Поэтому можно предположить, что на грани (ПО) при диссоциативной хемосорбции воды образуются два типа гидроксильных групп этот процесс в основном аналогичен рассмотренному для двуокиси кремния и окиси алюминия. Кислород адсорбируемой молекулы воды локализуется в вакантном координационном положении поверхностного нятпкоордина- [c.67]

Из двух констант хтго уравнения (16) только первая зависит от природы адсорбированного пара, так как объем гОц определяется только структурой адсорбента, и, по правилу Гурвича, в удовлетворительном приближении постоянен для различных паров. Таким образом, из уравнения (16) непосредственно вытекает следствие об аффинности характеристических кривых, ибо при одинаковых объемах гю для двух паров [c.682]

В статье Бреннана рассмотрены исследования в области атомизации двухатомных молекул — как одного из простейших гетерогенных процессов, позволяющего глубже изучить природу адсорбированного состояния. [c.6]

В процессе катализа органических веществ с катализатором соприкасается сложная смесь компонентов, и одной из основных задач при выяснении механизма реакции является установление генетических взаимоотношений этих компонентов, т. е. определение, что из чего образуется и какие вещества являются основными — конечными, промежуточными и побочными продуктами превращения. В этих целях успешно использовали гетерообмен дейтерия, который проводился в основном в двух направлениях с целью изучения обмена насыщенных углеводородов с дейтерием и с целью изучения путей перемещения водорода и дейтерия в ходе гидрирования олефинов дейтерием. Общей задачей всех этих исследований было более глубокое, детальное изучение механизма каталитического превращения углеводородов— гидрирования, дегидрирования, изомеризации и т. п.Характер продуктов, образующихся на начальных стадиях реакций изотопного обмена, определяется природой адсорбированных промежуточных соединений и их реакционной способностью. В некоторых случаях при каждом соприкосновении молекулы углеводорода с поверхностью катализатора обменивается только один атом водорода, но часто образуется целый спектр продуктов с различным изотопным составом. [c.57]

Появление на поверхности хемосорбированных молекул приводит к заряжению новерхгюсти [9]. Адсорбция акцепторных молекул вызывает увеличение, а донорных — уменьшение работы выхода, по изменению которой можно судить о природе адсорбированных молекул. Хемосорбция может также вызвать заметное изменение электропроводности полупроводника. Так, например, в случае р-полупроводника хемосорбция акцепторных молекул приводит к увеличению, а донорных — к уменьшению электропроводности. Измерение работы выхода при адсорбции кислорода на платине и серебре показали, что на этих металлах кислород всегда заряжен отрицательно. [c.411]

Концепция пространственного взаимодействия между катализатором и реагентом впервые была развита Линсте-дом, Дерингом, Дэвисом, Левиным и Уитстоном [56] при изучении гидрогенизации производных фенантрена и дифеновых кислот. Гидрогенизация г с-бицикло-(3,3,0)-октанона-2 (А) может служить хорошим примером влияния стерических препятствий. Предположим, что гидрогенизация кетона протекает через диадсорбированное промежуточное состояние (В) (диадсорбированный карбинол), сходное с промежуточным состоянием в случае гидрогенизации этилена, хотя пространственное влияние и не слишком сильно связано с природой адсорбированного состояния. В данном случае могут существовать два адсорбированных состояния. [c.69]

Взаимосвязь адсорбции водорода и катализа наиболее полно выявляется при гидрогенизации органических соединений различного строения. Сравнительная гидрогенизация соединений с различной адсорбционной способностью (п-бенэохинон, нитросоединения, диметил-этинилкарбинол, гептен и др.) позволяет вскрыть влияние природы адсорбированного водорода на активность, избирательность, стабильность контактов и наметить пути их рационального подбора для тех или иных процессов. [c.47]

Природой адсорбированного водорода определяются не только активность и стабильность металлических катализаторов, но и избирательность их действия. Влияние этих факторов можно проследить на реакции гидрирования диметилэтинилкарбинола. Хроматографический анализ продуктов гидрирования в процессе реакции показывает, что на никелевых катализаторах избирательность процесса повышается с увеличением доли прочноадсорбированного на поверхности водорода (табл. 3). На никель-кизельгуровом катализаторе, адсорбирующем в основном слабосвязанный водород, реакция протекает по механизму одновременного присоединения водорода к исходному и промежуточному соединению, и избирательность процесса низка. С увеличением энергии связи Н—К и доли прочносвязанного водорода в представленном ряду катализаторов начинает преобладать стадийный механизм гидрирования. Максимальное образование диметилвинилкарбинола (87,6 %) после поглощения одного моля водорода наблюдается в присутствии никель-медь-железного катализатора на глине, адсорбирующего однородный прочносвязанный водород. [c.56]

Используя это соотношение для серии образцов с примерно постоянным значением 5щ, авторы работы [189] оценили емкость 184-19 мкФ/ м Емкость микропор в 0,005 М Н25О4 составила 4—4,5 мкФ/см . Емкость двойного электрического слоя в порах зависит не только от соотношения размеров пор и двойного электрического слоя, но и от природы адсорбированного иона. Адсорбционная емкость углей по отношению к слабогид-ратированным ионам и СЮг значительно выше по сравнению с емкостью по ионам 50/-. По-видимому, это обусловлено [c.78]

Гендрикс, Нельсон и Александер ] изучали влияние хемосорбированных катионов на адсорбцию паров воды глинистым минералом монтмориллонитом. Это вещество ведет себя как кислотный радикал, и его свободные отрицательные заряды могут быть нейтрализованы адсорбцией катионов между слоями, из которых оно состоит. Различные образцы монтмори.я-лонита имели одну и ту же удельную поверхность и одно и то же число эквива.лентов адсорбированных положительных ионов, но отличались друг от друга природой положительных ионов. Исследователи нашли, что адсорбция паров воды при равных относительных давлениях в значительной степени зависит от природы адсорбированного катиона в частности это различие было велико при низких относительных давлениях. Так, при />//> = 0,05 адсорбция воды на 1 г адсорбента составляла 0,085 г, если поверхность содержала 0,95 миллиэквивалентов иона магния на 1 г 0,070 г, если поверхность содержала то же количество миллиэквивалентов иона кальция 0,050 г д,ля стронция 0,050 г для бария 0,065 г для лития 0,045 г для водорода [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология