Ряды бинарных отрицательных азеотропов

Рис. 25. Ряд бинарных отрицательных азеотропов [(—) А, Я ] — представители ряда Н гомологов и их изомеров.

Рассмотрение поведения систем, относящихся к различным группам, позволяет установить некоторые общие положения, имеющие значение для практического применения метода азеотропной ректификации. Из приведенных ректификационных диаграмм следует, что разделение положительных азеотропов более просто, чем отрицательных. Наиболее желательными разделяющими агентами являются вещества, образующие только бинарные азеотропы с одним или обоими компонентами заданной смеси. В последнем случае азеотропы должны иметь достаточную разницу температур кипения. В качестве агентов для разделения отрицательного азеотропа на компоненты наиболее целесообразно применять вещество с температурой кипения ниже температуры кипения этих компонентов, образующее только положительный азеотроп с одним из них или положительный азеотроп с одним и отрицательный с другим. Применение в качестве разделяющих агентов веществ, дающих с компонентами заданной смеси тройные азеотропы (положительные, отрицательные и седловидные), менее целесообразно, хотя в ряде случаев и позволяет осуществить выделение одного из компонентов. [c.142]

Системы, приведенные в табл. 21, относятся к различным типам. Первая система характеризуется наличием трех бинарных гомогенных азеотропов с минимумом температуры кипения. В следующих четырех системах имеется по два бинарных положительных гомогенных азеотропа и один гетероазеотроп. Шестая система содержит два гомогенных положительных и один отрицательный бинарный азеотроп. Из двух неазеотропных систем седьмая содержит две бинарные системы с положительными гомогенными азеотропами и одну неазеотропную систему. В восьмой системе имеется только одна азеотропная бинарная с гомогенным положительным азеотропом. Во всех случаях расчетные и экспериментальные величины качественно согласуются, однако расхождение в ряде систем относительно велико. [c.133]

Можно предположить, что величины азеотропных областей компонента, образующего бинарные положительные азеотропы с различными гомологическими рядами, будут отличаться друг от друга. Ранее существовало мнение, что изомеры, принадлежащие к одному и тому же гомологическому ряду, не способны образовывать бинарные азеотропы друг с другом. Однако Калингерт и Войцеховский [67] доказали, что два изомерных углеводорода, незначительно отличающихся по температуре кипения, могут образовать отрицательный азеотроп, существующий в очень узком интервале температур и давлений. С изменением давления смесь становится гомо-зеотропной. Азеотропные области, образованные бензолом с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, больше азеотропных [c.52]

В соответствии с прежними представлениями (см. стр. 50) верхний и нижний пределы азеотропной области образуются двумя тангенциальными или почти тангенциальными изобарами температур кипения. Это положение остается неизменным для седловинных азеотропов, за исключением двух особенностей. Верхняя изобара температур кипения должна касаться горизонтальной прямой, проведенной через точку = (—) а только в этой точке. Указанную изобару температур кипения будет иметь смесь компонента Я,, ряда (Я) с отрицательным бинарным азеотроиом [(—) А, Р]. Нижняя тангенциальная изобара должна касаться горизонтальной линии, проведенной через точку, что находится в противоречии [c.92]

Действительно, образуется ряд тангенциальных положительных бинарных и двуположительно-отрицательных тройных азеотропов с нафталином, который извлекается как м- или и-крезолом, так и органическими основаниями совместно с крезолами. [c.106]

В ряде работ рассмотрено нахождение бинарных азеот-ропов с помощью эмпирических и по мпирических соотношений, Так, Юбл, Гаррисон и Берг ц] использовали представления об образовании водородных связей для качественного предсказания отрицательных бинарных азеотропов Сколник [ 2] предложил метод, позволяющий определять состав азеотропов какого-нибухш вещества и членов гомологического ряда по температурам кипения и составам азеотропов двух соединений, принадлежащих этому ряду. Однако эти и другие работы 3,4] не дают возможности находить азеотропные точки в многокомпонентных системах. [c.46]