Массив числовых констант

Массив числовых констант (и других аналогичных констант), являющихся кодами второго рода среди этих констант могут быть как постоянные, так и общие. [c.214]

Наконец, ОП перерабатывает массив числовых констант. При этом константы, отличные от кодов вида [c.219]

В программе оперируют числовые элементы 12 массивов (М1-М12). Mi и М2 - массивы значений валентных углов и длин связей, М3 - массивов углов вращения, М4 - массив, включающий требуемые математические и физические константы, эмпирические параметры потенциалов атом-атомных взаимодействий, заряды на атомах и соответствующие признаки в случае циклической молекулы. Массивы М1-М4 сохраняются без изменений при исследовании соединений одного класса. М5 - массив нулевых приближений, задающий значения варьируемым параметрам массивов М1-МЗ. Мб - массив фазовых углов, заполняется автоматически и состоит из величин, отвечающих качественно отличным частям молекулы Можно отметить два основных типа фазовых углов, связывающих векторы при двух парах атомов - sp -sp и sp -sp гибридизациях. Массивы М7-М12 -основные для цифровой шифровки молекулы. М7 - двумерный массив номеров, предшествующих троек векторов, посредством которых вычисляются последующие векторы молекулярной системы. М8 - основной массив для вычисления направляющих косинусов векторов рассматриваемой системы. М9 - двумерный массив пар чисел для каждого вектора. Он используется при вычислении координат атомов и автоматической отсортировки фиктивных векторов, вводимых для удобства вычисления фазовых углов. Первое число каждой пары соответствует номеру атома, от которого берет начало вычисляемый вектор, второе - номер валентной связи в массиве М2, вдоль которой направлен искомый вектор (для фиктивных векторов это число равно 0). М10 - массив пар номеров атомов, взаимодействие между которыми не учитывается. К таким парам, например, относятся атомы, расстояния между которыми в любых конформациях остаются неизменными, что позволяет существенно ускорить процесс поиска локальных минимумов. При замене одного из логических условий в блоке VI массив М10 принимает участие уже в противоположном процессе. В этом случае каждая пара чисел представляет собой номера атомов, взаимодействие между которыми, и только между ними, дает вклад в общую энергию. Такой прием иногда бывает полезен при вычислении энергии взаимодействия между отдельными небольшими частями большой молекулы. МП - массив пар номеров атомов, участвующих в водородном связывании, а М12 - массив признаков атомов по их принадлежности к тому или иному химическому элементу. Необходимость массива М12 связана с выбором соответствующей потенциальной функции для учета энергии взаимодействия между конкретной парой атомов. [c.238]

В,константу К входят, следовательно, кроме числового фактора, величины п — число электронов, участвующих в электродной реакции, В — коэффициент диффузии, т я х — масса капающей ртути и период капания (произведение обычно называют харак- [c.28]

Считалось, что при определении констант- скоростей реакций для сложных многоступенчатых процессов с учетом закона действующих масс основные трудности возникают из-за сложности решения нелинейных систем дифференциальных уравнений скоростей реакций. Для преодоления этих трудностей используются некоторые допущения, позволяющие нелинейные системы дифференциальных уравнений второго порядка сделать линейными [1, 2] сюда же надо отнести и числовые методы, которые дают возможность считать константы скоростей реакций на ВЦМ, но при этом делается ряд ограничений на константы скоростей реакций [4], и другие методы. Причем характерным моментом для всех расчетов явилось то, что точность определения коистаит для последующих ступеней все время падала. Это объясняли тем, что с глубиной протекания многоступенчатого процесса на него влияет целый ряд побочных реакций. Кроме того, поскольку с глубиной замещения значение текущей концентрации первоначального базисного компонента определить становилось невозможным, точность вычисления соответствующих относительных констант также резко падала. Перечисленные причины были сопутствующими следствиями данного метода, а сам метод до сих нор не вызывал никакой критики. Однако на основе изложенного материала должен быть пересмотрен и сам метод составления систем дифференциальных уравнений скоростей реакций. [c.104]

Плотность (объемная масса)—это масса единицы объема вещества, выра жаемая в кг м либо в г см и т. п. и обозначаемая греческой буквой ро (р) Плотность является одной из физических констант, характеризующих инди видуальное чистое вещество. Плотность вещества несколько меняется с изме нением температуры поэтому, указывая плотность, часто указывают и тем пературу (обычно 20 или 15 °С), при которой плотность имеет данное числовое значение. В химической практике чаще определяют относительную плот ность )—отношение плотности данного вещества к плотности другого стаН дартного вещества (р ), т. е. =р/ро. В качестве стандартного вещества удобно применять воду, плотность которой при 4 °С (точнее при 3,98°С) наибольшая [c.65]

Зная концентрацию комплексного иона, например [Ag( N)2] и определив концентрацию свободных ионов металла [Ag ] и свободных групп [ N 1, можно найти числовую величину константы динамического равновесия, отвечающего вторичной электролитической диссоциации комплекса на составные части. Применив закон действия масс к рассматриваемой равновесной системе, можно написать [c.201]

Плотность — это масса единицы объема вещества, выражаемая в кг/м либо в г/см , обозначается р. Плотность является одной из физических констант, характеризующих индивидуальное чистое вещество. Она несколько меняется с изменением температуры, поэтому, указывая плотность, часто отмечают и температуру (обычно 20 или 15°С), при которой плотность имеет данное числовое значение. В химической практике чаще определяют относительную плотность (I — отношение плотности данного вещества к плотности другого стандартного вещества (ро), т. е. =р/ро. В качестве стандартного вещества удобно применять воду, плотность которой при 4°С (точнее, при 3,98 °С) наибольшая и равна 0,99997, т. е. почти точно 1 г/см Отношение плотности вещества при 20 °С к плотности воды при 4 °С 1 численно практически совпадает с плотностью вещества при 20 °С в г/смз. [c.58]

Поэтому активность в уравнении (241) может быть активностью в любой фазе, и уравнение является общим уравнением закона действующих масс для любого химического равновесия. Так как числовое значение константы равновесия зависит от выбора стандартного состояния, то следует соблюдать осторожность при использовании уравнения для вычисления активностей или связанных с ними величин, иначе нельзя быть уверенным в том, что не произошло никаких изменений в стандартном состоянии. [c.203]

Как и к диссоциации слабых электролитов, к гидролизу применим закон действия масс. Поэтому гидролитическое равновесие может быть охарактеризовано не только степенью, но и константой гидролиза (Кг)- При расчете последней для разбавленных растворов концентрацию воды обычно считают постоянной величиной и включают в числовое значение константы. [c.202]

При применении химического закона действия масс к реакциям, протекающим в газообразных системах, вместо концентраций веществ, принимающих участие в реакции, можно использовать значение их парциальных давлений, так как для газов давления пропорциональны концентрациям. Следует, однако, иметь в виду, что числовое выражение константы равновесия станет от этого другим (за исключением случая, когда общее число молекул ж вместе с тем суммарное давление при реакции не изменяется). [c.52]

Взвешивание—одна из важнейших операций при количественном определении результатов химического процесса, а также при установлении числовых значений некоторых констант вещества (эквивалент, атомная и молекулярная масса и др.). Надежность количественного определения данных химического эксперимента в значительной степени зависит от точности взвешивания. В учебной лаборатории неорганической химии применяются технические весы (для грубых взвешиваний), техно-химические весы (с точностью взвешивания до 0,01 г) и аналитические весы (с точностью до 0,0001 г). [c.12]

Понятие термодинамической активности (термины активность ионов и коэффициент активности ) в теорию реальных растворов ввел в 1907 г. американский физикохимик Г. Льюис. В итоге, во-пер-вых, была уточнена формулировка закона действующих масс для растворов слабых электролитов при концентрациях больших, чем 0,2 моль/л. Поскольку только в результате подстановки активности вместо концентрации в выражение закона действующих масс сохраняется независимость числового значения константы от концентрации. В противном случае в указанной области концентраций слабого электролита фиксировалось некоторое изменение константы диссоциации. Во-вторых, удалось учесть различные эффекты, влияющие на подвижность ионов в растворе (гидратация, образование ионных пар и др.), что особенно важно в случае сильных электролитов. [c.54]

Закон действия масс может быть выведен на основе следующего положения теории вероятностей вероятность одновременного осуществления независимых событий равна произведению вероятностей каждого из них. Для того чтобы произошло хи1цическое взаимодействие, необходимо столкновение реагирующих молекул, т. е. одновременное нахождение их в заданной точке пространства. Вероятность (ш) такого нахождения для молекулы каждого из веществ прямо пропорциональна его концентрации, т. е. т41а = а [А], = б [Б] и т. д., где а, б и т. д. — коэффициенты пропорциональности. Отсюда общее число столкновений за единицу времени и = аУА-аг< =. ..., . = а [А] б [Б]... Но успешными, приводящими к химическому взаимодействию, будут не все такие столкновения, а лишь некоторая их доля (а), величина которой при данных внешних условиях зависит только от природы реагирующих веществ. Поэтому скорость реакции V = а и = а а [А] б [Б]... Объединяя все константы (а, а, б и т. д.) в одну, получаем закон действия масс. Числовое значение константы скорости (А) выражает скорость реакции в тот момент, когда произведение концентраций реагирующих Веществ равно единице. [c.127]

В программе СКОР-МОЛ есть два оператора DATA (в строках 100 и 200), каждый с двумя константами. Первая константа — название вещества, вторая — его молекулярная масса. Текстовые константы следует писать в кавычках, числовые константы в операторе DATA разделяют запятыми. [c.60]

Числовые значения констант произведения растворимости за в,исят от единиц, которыми пользуются -при измерении массы ра1Створенного вещества или ионов и объема раствора. Обычна П ринято выражать онцентрацию в молях в 1 л. В табл. 8 растворимость вещества выражена тремя способами в граммах растворенного вещества в 1 л, в молях в 1 л и, наконец, в величинах произведения растворимости, отнесенных к молям в 1 л. Растворимость большинства приведенных в таблице веществ настолько мала, что количеством растворенного вещества чаще всего можно пренебречь и считать его не растворимым в воде. Последний термин должен быть понимаем только с оговоркой, что нет веществ абсолютно не растворимых в воде. [c.36]

Реакции в гетерогенных условиях и полимеризация в массе при более высоких степенях превращения могут привести к кинетическим осложнениям, хотя причины для последних не должны быть одинаковыми в обоих случаях. Как впервые наблюдалось в случае полимеризации метилметакрилата, а затем и для других виниловых мономеров, особенно метилакрилата, увеличение скорости нри упомянутых превращениях происходит одновременно с увеличением среднего молекулярного веса, который изменяется с изменением природы полимера [45]. Этот эффект означает уменьшение скорости обрыва по сравнению со скоростью роста цепи его приписали уменьшению доступности концов радикалов по отношению друг к другу вследствие осаждения радикалов или образования сшитых структур и (или) снижению, подвижности радикалов, вызванному высокой вязкостью среды. В случаях полимеризации стирола, метилметакрилата, метилакрилата и дека-метиленгликольдиметакрилата [46—48] действительно наблюдалось уменьшение величин двух констант скорости. Эти измене-нЕся, естественно, влияют также на распределение молекулярного веса. Остается выяснить, могут ли многочисленные ники, наблюдаемые на седиментационных диаграммах [49], произойти от влияния геля. Необходимые кинетические уравнения можно получить при допущении разумных эмпирических выражений для изменения параметров скорости со степенью превращения и размером реагирующего радикала [50]. Однако до сих пор не получено никаких числовых результатов. [c.178]

Зависимость (1 о— г)/ о (где о, —начальная скорость деполимеризации и скорость в момент времени t, соответственно) от времени дает интег]ральную числовую функцию распределения, где время реакции пропорцианальио степени полимер.изации. Для того чтобы найти коэффициент пропорциональности между временем реакции и степенью полимеризации, достаточно знать константу деполимеризации или начальную молекулярную массу полимера. [c.250]

Величины /С и а зависят в основном от молекулярной массы, формы и размера молекул полимера, а также от природы растворителя. Величины X и а для полиметакрилатов с радикалами от С до С12 и средней молекулярной массой 10 —10 были рассчитаны в работе [7]. Уравнение Марка — Хауинка с числовыми значениями констант К и а для полиметакрилатов соответствует [c.119]

Это означает, что закон действующих масс применим для реальных растворов, если вместо концентраций используются активност1и. Будет ли числовое значение константы равновесия в разбавленных и концентрированных растворах одним и тем же Обозначим концентрации компонентов в разбавленном растворе Са и СЪ- Тогда, согласно уравнению (У-14) [c.109]