Изомерные превращения непредельных углеводородов состава

В то же время процессы полимеризации и перераспределения водорода являются обычно неизбежными спутниками изомерных превращений непредельных углеводородов в присутствии алюмосиликатов, так как основой всех этих реакций (идущих тоже по ионному механизму) является один и тот же активны й центр — подвижный водородный атом (ион) катализатора. Особенно большое -влияние на состав продуктов изомерных превращений оказывает реакция перераспределения водорода. Сущность этого весьма интересного процесса заключается в том, что при контакте непредельных углеводородов с алюмосиликатом Часть исходных продуктов (вероятнее всего в полимерных формах) необратимо адсорбируется на катализаторе, отдавая постепенно свой водород на насыщение остальных углеводородных молекул. Таким образом, состав конечных продуктов изомеризации над алюмосиликатами является следствием двух параллельных реакций изомеризации и гидрирования (путем перераспределения водорода). (Подробное изложение процессов перераспределения водорода можно найти в ряде работ [33—36].) [c.18]

Научные исследования посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Получил (1862—1867) но-ные данные об изомерии спиртов и жирных кислот, открыл окиси ряда олефиновых углеводородов, впервые синтезировал галоген- и оксипроизводные изомеров масляной кислоты. Результаты этих исследований послужили основой его учения о взаимном влиянии атомов как главном содержании теории химического строения. Сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова). Показал особенности двойных и тройных связей в непредельных соединениях, заключающиеся в большой прочности их по отношению к ординарным связям, но не в эквивалентности двум и трем простым связям. Совместно с сотрудником Г. А. Крестовниковым впервые синтезировал (1879) ци-клобутандикарбоновую кислоту. Исследовал (с 1880) состав нефти, заложив основы нефтехимии как самостоятельной науки. Открыл (1883) новый класс органических веществ — нафтены. Показал, что наряду с гексагидробензольными углеводородами Вредена существуют углеводороды ряда циклопентана, циклогептана и других циклоалканов. Доказал существование циклов с числом углеродных атомов от 3 до 8 впервые получил (1889) суберон установил взаимные изомерные превращения циклов в сторону как увеличения, так и уменьшения числа атомов в кольце открыл (1892) первую реакцию изомеризации циклических углеводородов с уменьшением цикла (циклогептана в метилциклогек-сан). Ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синте- [c.325]

И действительно, продукты превращения 1-бутилциклопентена-1 содержали около 50% шестичленных нафтенов. Таким образом, гипотеза промежуточного образования трехчленного кольца не только объясняет, но до некоторой степени позволяет и предсказывать состав конечных продуктов изомеризации. Существует еще один довод в пользу изложенного механизма изомерных превращений — это положение двойной связи в непредельных продуктах изомеризации. С точки зрения разрыва трехчленных циклов двойная связь в образовавшихся этиленовых углеводородах должна находиться рядом с боковой алкильной группой. Другими словами, должны получаться олефиновые углеводороды с третичными двойными связями. Положение это, конечно, справедливо лишь для двух и более замещенных циклопропанов, каковыми и являлись рассмотренные выше алкилциклопропаны. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология