Моно молекулярное нуклеофильное замещение

Нуклеофильное замещение может протекать по двум основным механизмам — бимолекулярному (ассоциативному) и моно-молекулярному (диссоциативному). При бимолекулярном механизме атакующая частица постепенно вытесняет уходящую группу. Образование новой и разрыв старой связи происходят одновременно (синхронно). При мономолекулярном механизме сначала происходит медленная ионизация связи углерод — гетероатом в субстрате, а затем быстрая атака реагентом по атому углерода в образовавшейся положительно заряженной частице. [c.172]

Описанный тип реакции называется, по Ингольду, моно-молекулярным нуклеофильным замещением и для сокращения обозначается символом Так как это [c.126]

Моно молекулярные нуклеофильные замещения (-8л1) [c.157]

Как известно, нуклеофильное замещение может протекать по моно-молекулярному бимолекулярному 8 2) механизмам. Рассмотрим, [c.515]

Рассмотренные способы классификации часто сочетаются друг с другом. Так, реакция (4.5) — пример бимолекулярного нуклеофильного замещения (символ 5л/2) реакция (4.7) —, моно-молекулярного элиминирования (символ 1). [c.94]

Названные классификации часто сочетаются друг с другом. Так, например, можно говорить об электрофильном присоединении, о мономо-лекулярном или бимолекулярном нуклеофильном замещении или о моно-молекулярном или бимолекулярном элиминировании (символы Ае, Зк1, 5к2, Е1, Е2). [c.125]

Фукуи и его сотрудники (1960) применили, Как мы упоминали, модификацию метода молекулярных орбиталей, аналогичную приближению Хюккеля, но с введением новых допущений, и к расчету а-электронной энергии алифатических углеводородов и радикалов. Это позволило им рассчитать в удовлетворительном соответствии с опытом энергии диссоциации парафиновых углеводородов, а также оценить стабильность алифатических ионов и дать объяснение уже известным закономерностям, относящимся к моно- и бимолекулярному нуклеофильному-замещению с участием различных алкилгало-генидов. Расчеты показали, что скорость 8 2 реакции должна уменьшаться в следующем порядке расположения алкилов [c.173]

Интересно отметить, что при течении реакции по механизму 5д,1 скорость реакции нуклеофильного замещения увеличивается при подаче электронов в зону реакции. Этот, казалось, парадоксальный факт объясняется тем, что скорость реакции в этом случае определяется стабильностью катиона реакции же относят к типу нуклеофильных процессов формально—по характеру действующего реагента. В данном же случае, поскольку механизм реакции является моно-молекулярным, характер действующего реагента не влияет существенным образом на кинетику процесса (стр. 277) [36]. [c.281]

Второй тип ИЗ приведенных выше механизмов называется моно-молекулярным нуклеофильным замещением (8к1) ввиду того, что в этом случае в элементарной стадии, определяющей скорость реакции, участвует только один из реагентов. Его кинетика отвечает первому порядку. Медленной реакцией, определяющей скорость процесса, является ионизация органического реагента КХ. Образовавшийся нолонш-тельный ион В+ реагирует мгновенно со вторым реагентом V протекает быстрая реакция, которую нельзя выявить кинетическими измерениями [c.194]

В работе делается вывод, что процесс является моно-молекулярным нуклеофильным замещением, и в переходном состоянии наблвдается разделение зарядов с образованием полностью сопряженного карбоний ч ммониевого катиона и аниона 1,1-динитроэтана. [c.49]

Мояомолекуляриый тип (превращений 5л 1, протекающий с участием ароматических соединений, по своему механизму и формально-кинетическим данным полностью соответствует аналогичным реакциям в алифатическом ряду. Было найдено, что этот тип превращений имеет место при замещении N=N группы в результате атаки нуклеофильными реагентами. Среди реакций разложения диазосоединений этот тип превращений является самым важным. Механизм его выражается уравнениями (1) — (2 г). Еще в ранних кинетических исследованиях было установлено, что разложение диазосоединений протекает как моно молекулярная реакция (по уравнению 1-го порядка). Для реакций с участием молекул растворителя [(2а) и (2г)] данные эти не исключают возможности. механизма 5 однако в пользу механизма бл однозначно свидетельствуют установленные многими исследователями факты, - согласно которым скорость реакций, протекающих ло схеме (2в), не изменяется шропорцио-иально изменению концентрации ионов галоидов и существенно не зависит от природы последних. Найденное во многих исследованияхв большинстве случаев небольщое замедление разло- [c.84]

Ионные реакции замещения подразделяются на моно- (или псев-домоно-) молекулярные и бимолекулярные. В зависимости от знака заряда иона, воздействующего на молекулу, замещение может быть электрофильным или нуклеофильным. Это поясняется следующими схемами [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология