Перемещение атома галоида

Экваториальное положение заместителей более стабильно, чем аксиальное. Если в данных условиях возможна изомеризация, то аксиальная группа переходит в экваториальное положение. Такими реакциями являются, например,, енолизация кетонов и карбоксильных групп, изомеризация гидроксильных групп при действии натрия н перемещение атомов галоидов [c.806]

Перегруппировки с перемещением атома галоида в бензольном ядре [c.223]

ПЕРЕГРУППИРОВКИ, СВЯЗАННЫЕ С ПЕРЕМЕЩЕНИЕМ АТОМА ГАЛОИДА В БЕНЗОЛЬНОМ ЯДРЕ [c.223]

ГЛАВА I 1 ПЕРЕМЕЩЕНИЕ АТОМА ГАЛОИДА [c.56]

Пе регруппировки, связанные с перемещением атома галоида [c.269]

Механизм миграции атомов галоида при изомеризации галоидароматических соединений изучался главным образом на примере соединений нафталинового ряда. В известной мере это обусловлено тем, что неравноценность а- и р-углеродных атомов молекулы нафталина позволяет наблюдать процесс изомеризации уже в случае моногалоиднафта-линов. В бензольном же ряду перемещение атома галоида может быть обнаружено обычными методами только при наличии в ядре еще хотя бы одного заместителя, электронное влияние которого несомненно отражается на легкости, а в некоторых случаях, возможно, и на характере миграции атома галоида. [c.71]

Механизм миграции атомов галоида в соединениях бензольного ряда специально не изучался. Отличия в электронном строении нафталиновой и бензольной молекул должны, естественно, обусловить некоторое различие в поведении их производных в процессе изомерных превращений. Примером этого могут служить рассмотренные выше ограничения, накладываемые неравноценностью i — Сг и Сг — Сз связей в соединениях нафталинового ряда на путь перемещения атома галоида. Тем не менее можно ожидать, что основные черты механизма миграции атомов галоида, вскрытые на примере моногалоиднафталинов, присущи и процессам изомеризации галоидзамещенных бензолов. [c.74]

Для бромпроизводных тетраметилбензолов в условиях реакции Якобсена наблюдается межмолекулярное перемещение атома галоида, а не метильной группы. Из бромдурола при действии концентрированной серной кислоты (25—30°, 10 дней) были получены дибромдурол (выход 46—50%) и сульфокислота пренитола (выход 13%) [58, 59]. Последняя, очевидно, является продуктом изомеризации первоначально образующейся сульфокислоты дурола. [c.108]

Диспропорционирование дигалоидтриметилбензолов во всех описанных случаях происходит в результате межмолекулярного перемещения атомов галоида. Примером может служить превращение хлор- и бромпроизводных 5-фторпсевдокумола, положения атомов хлора и бро- [c.108]

Возвратимся теперь к реакции, в которой в промежуточном радикале происходит не отрыв, а перемещение атома галоида. Эту реакцию можно определить также как диссоциацию, сопровождающуюся обратным присоединением атомов галоида к другому концу двойной связи. Однако новая работа Урри решительно подтверждает действительное наличие внутримолекулярной перегруппировки, но крайней мере в исследованных им системах [ 5]. Урри облучал диазометан в избытке четыреххлористого углерода и получил в качестве единственного галоидозамещепного продукта четыреххлористый пентаэритрит с 60%-ным выходом. Поскольку реакция в темноте идет очень медленно и при умеренном освещении быстро (квантовый выход примерно 300), а дифениламин оказывает па нее ингибирующее действие, то она обладает признаками радикальноцепного процесса. Урри предложил механизм, включающий начальное образование радикалов за счет фотодиссоциации диазометана, и следующий порядок распространения цепи [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология