Механизм полимеризации основные черты

Всестороннее исследование процесса трехмерной полимеризации, проводимое в последние годы в Институте химической физики АН СССР [25—28], позволило сформулировать основные черты его механизма. [c.98]

Из анализа экспериментальных кривых МВР можно получить ряд деталей процесса полимеризации и охарактеризовать его механизм в целом и, наоборот, зная механизм полимеризации, можно в основных чертах предсказать характер МВР. [c.323]

Совокупность результатов по кинетике окислительной полимеризации ОЭА и их растворимых промежуточных продуктов — полимеров П и III позволяет сформулировать основные черты механизма полимеризации с участием кислорода в отличие от полимеризации ОЭА в массе в отсутствие кислорода [63]. [c.81]

Основные черты модели были рассмотрены ранее -6 (см. стр. 69). Общность послойной модели не ограничена каким-либо определенным механизмом взаимодействия непредельных соединений с кислородом, что дает основание полагать модель универсальной, применимой к пленкообразованию непредельных соединений самого различного строения. Поэтому исследование окислительной полимеризации соединений аллильного типа, существенно отличающихся по реакционноспособности двойной связи от ранее изученных олигоэфиракрилатов, имеет принципиальное значение. [c.117]

Как видно из полученного уравнения, ширина распределения растет в ходе поликонденсации от 1 при р = 0 до 2, когда теоретически все функциональные группы исчерпаны (р=1). Подобная взаимная связь между полидисперсностью, представляющей собой свойство полимера, и особенностями процесса его образования (характеризуемого в данном случае изменением величины р в ходе реакции) наблюдается и прн полимеризации. Более того, зная функцию распределения по молекулярным массам и-построив соответствующие кривые по экспериментальным данным, можно получить ценные сведения о механизме поликонденсации и полимеризации и.наоборот, если известен механизм реакции, можно предсказать в основных чертах фракционный состав полимера, оказывающий большое влияние на его свойства. [c.54]

Этот процесс весьма сложен. Типичный вид кинетических кривых процесса представле н на рис. 4.1. Основные кинетические закономерности и черты механизма этой реакции изучены на примере ФГЭ. Особенностью полимеризации ФГЭ под действием ТА является небольшая молекулярная масса образующихся продуктов, которые состоят из двух фракций — кристаллического белого порошка (степень полимеризации п 7) и аморфной вязкой жидкости п 5) [25]. Характерные черты этой реакции — образование активных растущих центров полимеризации непосредственно в реакционной среде, их нестабильность, протекание побочных реакций их превращения и существенная роль процессов ассоциации на всех стадиях полимеризации [26]. Инициирование полимеризации рассмотрено в работе [27]. ТА не полимеризует ГЭ в отсутствие протонодонорных соединений. [c.67]

На примере кислотной полимеризации, приводящей к низкомолекулярному полиэтиленимину, будут подробно рассмотрены основные аспекты этой своеобразной катионной полимеризации. Полученные при этом выводы в общих чертах справедливы для любой полимеризации этиленимина, которая всегда протекает по катионному механизму. [c.7]

В основных, наиболее существенных чертах механизм окис-, лительной полимеризаций установленный на примере стирола, оказался справедливым для. других мономеров винильного типа. [c.26]

Установленная в последние годы кислотная природа действия цеолитов в таких основных реакциях углеводородов, как крекинг, изомеризация, алкилирование, полимеризация и другие, обусловливает лишь в общих чертах их сходство с аморфными алюмосиликатами. Однако с точки зрения существующих представлений о механизме действия катализаторов кислотного типа, например в реакциях перераспределения водорода, трудно объяснить столь разительные отличия в селективности аморфных и кристаллических алюмосиликатов. Несомненно, что эти представления требуют уточнений. [c.79]

Обычно более полную информацию о влиянии различных факторов на механизм формирования структуры цепи в ионных системах дает полимеризация мономеров диенового ряда. Это относится как к анионной полимеризации, так и к системам на основе переходных металлов (см. гл. V). Катионная полимеризация диеновых углеводородов, напротив, отличается сравнительно малой чувствительностью к природе конкретного инициатора и реакционной среды. Общей чертой этих процессов, четко установленной при полимеризации бутадиена и изопрена под действием различных катионных агентов, является образование полимеров, полностью свободных от звеньев ,А-цис- и построенных в основном (на 75—90%) из звеньев 1,А-транс. Изменения, наблюдающиеся при переходе от одних условий к другим, недостаточно велики для использования их в целях интерпретации соответствующих явлений. Поэтому в данном случае уместна постановка вопроса обратная той, которая оправдывается применительно к анионной полимеризации, а именно в чем причина практического постоянства структурных эффектов, свойственных различным системам диеновый мономер — катионный инициатор. [c.121]

Хотя все три типа полимеризации (радикальная, катионная, анионная) являются цепными реакциями и, таким образом, имеют некоторые общие черты, в действительности это является их единственным важным общим свойством. По самой природе активных промежуточных частиц основная химия этих механизмов очень различна, как это видно из подробного обсуждения, изложенного ниже. [c.94]

Как уже отмечалось, МВР отражает механизм процесса полимеризации, который подчиняется статистическим законам. Анализируя экспериментальную кривую распределения, можно выяснить целый ряд деталей процесса полимеризации и охарактеризовать его механизм в целом. Наоборот, и это, пожалуй, еще важнее, зная механизм полимеризации, можно предсказать в основных чертах характер МВР. Указанное обстоятельство, которому не придавалось достаточного значения, имеет и непосредственный технологический выход. Хотя точные корреляции между МВР и эксплуатационными характеристиками полимерных лгатериалов еще ждут своего установления, уже сегодня выявлено много надежных эмпирических и качественных закономерностей, которые следует принимать во внимание при планировании заводского технологического процесса. До настоящего времени при выборе такого процесса нередко доминируют экономические принципы и соображения технологической простоты. Однако подобный подход несовместим с проблемой создания материалов с заданными свойствами. Разумеется, указанные соображения не могут быть полностью отброшены, но их следует подчинить основной задаче. Как раз в той части, где эти свойства зависят от МВР, их сравнительно легко запрограммировать. [c.11]

Известно, что кинетика полимеризации триоксана отличается рядом особенностей, до последнего времени не получивших объяснения [1, 2]. Например, при полимеризации триоксана в растворах наблюдаемый порядок по мономеру зависит от растворителя и в ряде случаев принимает слишком большие значения. Так, для растворов триоксана в 1,2-дихлО рэтане наблюдаемый порядок реакции по мономеру равен двум, а в хлороформе равен шести. Можно полагать, что необычное течение реакции полимеризации триоксана связано с особенностями молекулярной структуры изучаемых систем. Цель нашего исследования — выяснить основные черты молекулярной структуры жидкого триоксана и его растворов и затем дать объяснение механизма тех явлений, которые характерны для кинетики полимеризации триоксана [c.434]

Несмотря на большое разнообразие в составах, комплексные металлоорганические катализаторы, исключая некоторые системы, состоящие из металлоорганических соединений переходных металлов, имеют одну общую черту, которая заключается в том, что активными центрами полимеризации являются не исходные компоненты, а продукты их взаимодействия. Наиболее определенные результаты получены при изучении механизма взаимодействия между компонентами гомогенных каталитических систем. Рассмотрим последовательность основных элементарных актов на примере хорошо изученной системы (С,И5)2Т1С12— А1(С2Нз)2С1. [c.9]

Mano на более обширном экспериментальном материале, подтвердил в основных, наиболее существенных чертах заключение Керна [55]. До конца 50-х годов велись исследования окислительных и полимеризационных превращений соединений, моделирующих масла. Удалось установить, что эфиры кислот с сопряженными двойными связями образуют полимеры по механизму, характерному для окислительной полимеризации винильных мономеров [24, 56, 57]. В случае эфиров кислот с изолированными двойными связями, вероятно, формирование полимерных продуктов по реакциям окисления и последующей полимеризации с участием кислорода [46, 47] [c.12]

Характерной чертой гетерофазной полимеризации является широкое, частЪ мультимодальное молекулярно -массовое распределение образующихся -продуктов, что является результатом различия элементарных констант реакций в разных фазах [4]. На приборе "Вотерс" методом гель-проникающей хроматографии изучены ММР сополимеров стирола с акрилонитрилом, синтезированных в различных условиях - в массе,суспензии и осадителях. Данные гель-хроматографического анализа в совокупности с кинетическими характеристиками полимеризации позволяют судить о закономерностях гетерофазног го процесса. Анализ кинетических кривых и ММР сополимеров, полученных в среде метанола, позволяет сделать вывод о том, что механизм процесса аналогичен механизму сополимеризации стирола с акрилонитрилом в массе, образующиеся сополимеры имеют унимодальный характер, Му/ / Мц находится в пределах 4-6. Для сополимеров, синтезированных в гептане, кривые ММР имеют бимодальную функцию распределения и значительно большую полидисперсность. По мере увеличения конверсии характер ММР меняется вследствие изменения топохимии реакции. Если на начальных стадиях процесса (до 10% конверсии)растущие цепи формируются в основном в жидкой фазе и имеют небольшую длину, то по мере увеличения конверсии до 40-50% положение максимумов на кривой ММР смещается вследствие перераспределения макро- [c.27]