Фторирование шестифтористым ураном

Фторирование шестифтористым ураном [c.465]

При фторировании органических веществ шестифтористый уран восстанавливается в низший фторид — четырехфтористый уран. Фторирование шестифтористым ураном благодаря его физическим свойствам (он возгоняется при 56°С/1 ат) требует применения аппаратуры, отличающейся до некоторой степени от той, которой пользуются в обычных паро- и жидкофазных процессах с участием других высших фторидов металлов переменной валентности. Наиболее легко с ним обращаться в вакууме, а реакции удобнее проводить в автоклаве под давлением. По-видимому, нет сомнения, что шестифтористый уран может с успехом применяться для фторирования, в особенности для окончательного фторирования частично фторированных соединений. [c.466]

Шестифтористый уран обычно получают прямым фторированием четырехфтористого урана, но можно приготовлять его действием фторидов галогенов на окислы урана при обычной температуре . Метод, не включающий применение элементарного фтора ни на одной сталии, заключается в окислении тетрафторида кислородом при 800 °С, причем протекает следующая реакция [c.123]

В ранних работах по получению фторуглеродов, проведенных авторами этой статьи и их сотрудниками в период, предшествующий 1946 г., были изучены методы замещения водорода и насыщения двойных связей в примесях частично фторированных веществ, образующихся наряду с основным продуктом. Удалось установить, что обработка образцов шестифтористым ураном в течение нескольких часов, обычно в запаянной трубке из стекла пирекс при 100 °С, дает хорошие результаты. Сами фторуглероды при этом не изменяются, что доказывалось устойчивостью полученных образцов при дальнейшей обработке шестифтористым ураном. [c.466]

Степень протекания реакции могла быть измерена количественно разложением избыточного шестифтористого урана водой (что приводило к образованию фтористого уранила), после чего при помощи окислительно-восстановительного титрования определялось количество присутствующего в растворе четырехфтористого урана. Последний мог образоваться только при реакции шестифтористого урана с частично фторированными примесями, присутствовавшими в образце. В литературе имеется только беглое упоминание об этой работе 32. Можно полагать, что американскими исследователями накоплен большой опытный материал, относящийся к таким системам тем не менее опубликованы лишь немногочисленные работы, касающиеся этой области химии фторуглеродов. [c.466]

Этот летучий реакционноспособный фторид описан Руффом и Хайнцельмапном . Он действует на различные органические соединения, и, хотя в данном случае не были выделены индивидуальные продукты, иРб, очевидно, представляет собой энергичный фторирующий агент. После этого в открытой литературе, по-видимол1у, не появлялось больше никаких сообщений о реакциях фторирования, при которых указанный фторид служил в качестве источника фтора. Хорошо известно, разумеется, что его высокая реакционная способность по отношению к углеводородам вызвала поиски новых устойчивых материалов, увенчавшихся созданием химии фторуглеродов. Большинство сообщений, цитируемых в настоящем обзоре, относится к исследованиям, проведенным в поисках материалов, устойчивых к шестифтористому урану, в первый период создания атомной промышленности США. Шестифтористый уран очень активен в отношении водородсодержащих и ненасыщенных соединений, однако при обычных условиях он не действует на фторуглероды к многие хлорфторуглероды. Его реакционная способность, вероятно, того же порядка, что и реакционная способность элементарного фтора, трехфтористого кобальта и т. д. [c.465]

Присутствие значительных ихтеов С1 в масс-спектре IF3 в условиях, когда отсутствуют эквивалентные количества фторсодержащих осколков, показывает, что главным процессом является фторирование, хотя в действительности в некоторой степени может идти и хлорирование. Этот довольно неожиданный вывод был обоснован тем, что при замене трифторида хлора на такие соединения, как фтор или шестифтористый уран, наблюдались значительные количества l и 1F в то же время напуск фтористого водорода приводил к образованию НС1. Это подтверждает присутствие химически связанного хлора, по-видимому хлорида металла. Последующие эксперименты показали, что наибольшая часть памяти обусловлена стенками трубы масс-спектрометра в области ионного источника. [c.219]