Другие реакции с участием тройной связи

При рассмотрении химических свойств ацетиленовых углеводородов следует учитывать особенности тройной связи по сравнению с алкенами алкины несколько менее активны в реакциях электрофильного присоединения и более активны в реакциях с нуклеофилами (амины, алкоголяты, меркаптиды) . особенности ацетиленовой группировки объясняются ее строением. Оба углеродных атома в ацетилене находятся в зр-гибридном состоянии. Между тем чем больше доля 5-орбитали в гибридном состоянии, тем ближе электроны находятся к ядру (вспомним, что радиусы 5- и р-орби-талей относятся друг к другу, как 1 ]/3) и, следовательно, тем труднее эти электроны вовлекаются в химические превращения с участием электрофилов. С другой стороны, ядра углерода в ацетилене гораздо более доступны для нуклеофильных реагентов благодаря его линейному строению [c.98]

Другие реакции с участием тройной связи [c.179]

Другие реакции диацетиленов с участием тройных связей [c.160]

Поскольку можно с уверенностью считать, что нитрилы и альдегиды благодаря своей высокой реакционной способности способствовали протеканию ранних стадий химической эволюции, интересно было бы уяснить себе, какие конкретно свойства этих соединений позволяют им принимать участие в интересующих нас реакциях. Прежде всего бросается в глаза, что у них обязательно имеется двойная или тройная связь при атоме углерода (К—СН —О и Н—С М). Вот почему эти молекулы способны присоединять другие группы. Рассмотрим простейший случай — кислотный гидролиз олефинов. Он начинается с электрофильной атаки протона по двойной связи,богатой электронами образуется [c.190]

В алкинах тройная углерод-углеродная связь образована перекрыванием 5р-орбиталей обоих углеродов с образованием с-связи, и перекрыванием двух пар взаимно перпендикулярных р-орбитален с образованием двух л-связей. Оставшиеся зр-орбитали обоих атомов углерода направлены от тройной связи н лежат на прямой, проходящей через а-связь в тройной связи таким образом, все четыре атома алкина всегда лежат на одной прямой. Некоторые алкины существуют в природе, но большинство из них получены лабораторным синтезом — обычно из алкенов. Реакции с участием тройной связи алкинов, как правило, идут быстрее и имеют более отрицательную АС°, чем реакции с участием двойной связи алкенов. Специфическая особенность алкинов — кислый (по сравнению с другими углеводородами) характер водорода при атоме углерода тройной связп, поэтому могут быть получены металлические соли ацетиленовых анионов. [c.146]

Иные закономерности наблюдаются при гидрировании фенилацетилена (табл. 2). Обращает на себя внимание тот факт, что скорость гидрирования С = С-связи мало зависит от pH. Фенилацетилен обладает большей адсорбционной способностью, на что указывают более высокие значения .Е реакции, в сравнении с гексеном-1. Вследствие этого гидрирование С = С-связи протекает при меньшей степени заполнения поверхности платины водородом. Поскольку с уменьшением заполнения прочность связи Р1 — Н увеличивается, то, очевидно, в реакции принимает участие водород, более прочно связанный с катализатором. Из данных табл. 2 также следует, что углерод с тройной связью более прочно удерживается поверхностью платины, чем углерод с двойной, вследствие чего фенил-ацетилен способен вытеснить с поверхности катализатора больше водорода и других адсорбированных частиц, чем гексен-1. По этой причине pH среды и не оказывает заметного влияния па кинетику гидрирования С=С-связи. Как и в случае гидрирования гексена, pH среды оказывает противоположное влияние на величину энергии связей Р1 — Н и Р1 — С, однако адсорбционный потенциал катализатора при этом не меняется. [c.160]

Заканчивая обзор реакций с участием воды и галогеноводородов, отметим, что наиболее распространенный механизм этих реакций, судя по закономерностям подбора катализаторов — координационный, т. е. анротонно-кислотный. Если молекулы HgO или НХ присоединяются к двойной или тройной связи (или отщепляются), то может действовать другой механизм — катализ катионами, склонными к образованию дативной связи. [c.177]

При рассхмотрении возможных путей синтеза заданной молекулы следует от.метить следующие основные черты. Во-первых, 2-алкены чаще всего получают при частичном гидрировании алкинов (разд. 8,4.2) или при бессолевой реакции Виттига (разд. 5,3.1.3). Во-вторых, функциональные группы достаточно удалены друг от друга для того, чтобы предположить, что их можно рассматривать независимо друг от друга. В-третьих, в случае синтеза с участием алкинов тронная связь более устойчива, че.м карбонильная группа, особенно к действию нуклеофильных реагентов, и поэтому тройную связь удобнее вводить первой. [c.298]

Среди ферментов, содержащих ионы переходных металлов, важное место принадлежит нитрогеназе. Ряд видов бактерий (в частности, находящихся в симбиозе с бобовыми растениями) и водорослей обладает способностью восстанавливать азот воздуха до аммиака. В конечном счете именно этим способом в организмы доставляется азот, необходимый как для белков, так и для нуклеиновых кислот. Такая реакция, как N2 + ЗПг-> 2NПз, в газе требует гетерогенного катализатора, давления порядка 250 атм и температуры до 450°С (процесс Габера—Боша). В бактериях эта реакция идет с участием нитрогеназы — комплекса двух белков, один из которых содержит молибден и железо, а другой — только железо. Роль Мо является определяющей. Несмотря на то, что структура нитрогеназы пока еще мало изучена, с помощью качественных методов квантовой химии, основанных на теории поля лигандов, удалось выявить роль молибдена. Активация молекулярного азота N2 происходит, по- видимому, в комплексе Ме — N = N — Ме (Ме — металл). При этом связь NN в N2 из тройной превращается практически в единичную. Рентгеноструктурный анализ показал, что в модельных комплексах N2 с металлами длина связи NN равна 0,137 нм (длина связи N=N 0,110 нм, N=N 0,123 нм, N—N 0,144 нм). [c.218]