Окислительно-восстановительные реакции органических реагентов и комплексов с металлами

Окислительно-восстановительные реакции органических реагентов и комплексов с металлами [c.159]

Комплексы переходных металлов можно использовать в реакциях как в стехиометрических, так и в каталитических количествах. При использовании стехиометрических количеств реагентов исходный комплекс не обнаруживается в конце реакции. Валентное состояние металла в комплексах переходных металлов после реакции часто оказывается более высоким, чем в исходных комплексах, что указывает на их участие в реакции в стехиометрических количествах. Одним из наиболее характерных свойств комплексов переходных металлов является их каталитическая способность. В каталитических процессах комплексы участвуют в реакциях окислительного присоединения и внедрения. На последней стадии из комплекса металла выделяется органическое соединение в виде продукта реакции. На этой же стадии, называемой восстановительным элиминированием, регенерируется комплекс переходного металла с восстановлением валентного состояния металла до исходного и каталитический цикл замыкается. Конечно, каталитическая реакция, если она протекает гладко, с синтетической точки зрения наиболее желательна, поскольку для нее необходимо небольшое количество комплекса. [c.16]

Для разработки экстракционно-каталитических методов целесообразно использовать окислительно-восстановительные реакции с участием органических реагентов-восстановителей, легко растворимых в органических средах. Рекомендуется использовать реакции, катализируемые комплексами металлов с лигандами, которые являются активаторами или субстратами (восстановителями) индикаторной реакции. Условия экстракции должны обеспечивать оптимальную концентрацию лиганда в органической фазе. В качестве окислителя, кроме пидроперок-сидов, можно использовать пероксид вoдqpoдa или бромат-ион. Для повышения растворимости окислителя необходимо применять смешанные водно-органические среды с содержанием воды 1—20% (объемн.). Руководствуясь указанным подходом к выбору индикаторных реакций, экстракционных систем и растворителей, были разработаны экстракционно-каталитические методы определения ряда металлов. Ниже рассмотрены особенности экстракционно-каталитических методов определения меди, железа, титана—-переходных элементов, которые чаще всего определяют в особо чистых веществах, а также ванадия и ниобия — элементов, которые могут извлекаться из конструкционных материалов при очистке веществ. [c.153]

Катализ - явление химическое, а важный фактор, определяющий его активность, - это локализованное взаимодействие реагентов с индивидуальным атомом или ионом катализатора. При этом, как и для не содержащих серу веществ, в окислительно-восстановительных реакциях с участием органических соединений серы под действием веществ, обладающих свободными или легко возбудимыми электронами (оксиды, металлы, комплексы, сульфиды), происходят электронные переходы между катализатором и реагентами. В элементарном акте гетеролитической реакции в присутствии катализаторов, содержащих протонные, основные или апротонные центры, осуществляется пе- [c.4]

Тушение определяемым ионом флуоресценции органического или неорганического реактива. Причины тушения могут быть различными разложение флуоресцирующего комплекса металла путем связывания этого последного в более прочное, не светящее соединение (например, фторидами или сульфатами) образование нефлуоресцирующего соединения с флуоресцирующим реагентом (некоторые реакции галогенидов, кошенили, салициловой кислоты) окислительное действие выделяющегося при реакции йода, тушащего флуоресценцию какого-либо вещества (ряд реакций золота, селена, теллура и др.) различные окислительные, восстановительные и другие реакции. [c.137]