Флуоресценции ионами

К недостаткам реакции следует отнести тушение флуоресценции ионами Ре-ь и J [170]. [c.35]

В микрокристаллах комплексных соединений энергия возбужденного состояния органической части молекулы мигрирует от одного иона р. з. э. к другому. Если наряду со способным к флуоресценции ионом р. з. э. присутствуют ионы других р. 3. э. с близко расположенными уровнями энергии, то энергия возбужденного состояния будет гаситься безызлучательными переходами ионов этих других р. з. э. Вероятность такого процесса и степень тушения флуоресценции будут тем выше, чем больше концентрация посторонних атомов (рис. 7) и чем меньше разница между уровнем триплетного состояния молекулы и ближайшим нижерасположенным уровнем иона р. 3. э. На рис. 2 пунктиром показано положение триплетного уровня молекулы комплекса иона р. з. э. с фенантролином и теноилтрифторацетоном, близкого по величине к уровню возбужденного состояния иона Еи " — и стрелками — расстояние до ближайших нижерасположенных возбужден- [c.101]

Тушение флуоресценции ионами [34—36] [c.163]

Сказанное об основаниях может быть в полной мере отнесено и к кислотам. Если из слабой кислоты приготовить ряд растворов с возрастающей кислотностью, то флуоресценция их будет закономерно изменяться в кислых растворах мы наблюдаем флуоресценцию недиссоциированных молекул кислоты, в щелочных — флуоресценцию ионов кислоты, в промежуточных — сумму обеих флуоресценций с преобладанием той или иной [c.39]

Предложено очень немного приемлемых методов, основанных на естественной люминесценции простых неорганических ионов в растворе. Люминесценция простых солей редкоземельных ионов очень слаба, а люминесценция уранил-иона обусловлена, по-видимому, неорганическими комплексами того или иного вида и, следовательно, не является, строго говоря, естественной. Подобно этому флуоресценция иона одновалентного таллия в растворе хлорида натрия [370] обусловлена, вероятно, комплексами хлоридов. Силл и Петерсон [371] подробно исследовали флуоресценцию урана, используя для возбуждения линию 254 нм и визуально наблюдая зеленую флуоресценцию. [c.461]

Красное окрашивание, вызываемое алюминием, совсем не специфично большое число других катионов дает идентичную или буроватую окраску. Напротив, флуоресценция довольно селективна катионы 2г, ТЬ, Ве, Зс и Са вызывают подобную флуоресценцию. Ионы В1, Аи и Ре мешают обнаружению алюминия, ионы Т1 не мешают. [c.99]

Чувствительность реакции не уменьшается ионами элементов Сг, и(иО ), Се, Ьа, Ве, Zn , Мп, Со и N1, а также анионом при предельном отношении 100 1. Ионы элементов Аи, Мо, V, Т1, а также и Ре при предельном отношении 10 1 уменьшают флуоресценцию. Ионы сурьмы и цинка показывают слабую флуоресценцию, которая у цинка исчезает по прибавлении еще двух капель соляной кислоты. Ионы элементов 2г, ТЬ, 5с и Оа дают аналогичную реакцию, хотя оттенок флуоресценции более желтоватый. Ионы Т1 при предельном отношении 100 1 мешают, а при отношении 10 1 снижают чувствительность реакции до 10- (1 10 ). [c.100]

Флуоресценция ионов европия и самария в танталате калия и смеси танталата и ниобата калия. [c.238]

I — флуоресценция иона в водном растворе 2 — то же, при температуре жид-КОГО воздуха 3 — количественное флуориметрическое определение 4 — флуоресцентная реакция может быть использована для количественного определения 5 — качественная флуоресцентная реакция 6 — открытие основано на тушении флуоресценции 7 —открытие на бумажных хроматограммах [c.138]

Предложена качественная реакция, основанная на тушении флуоресценции кошенили ионами Т1 + и растворов сульфата уранила ионами Т1+ [84] (см. табл. 1У-16). При возбуждении излучением линии ртутного спектра с длиной волны 254 ммк в кислом растворе, насыщенном хлоридом натрия, наблюдается яркая синяя флуоресценция ионов Т1+ [84, 333]. При миллиграммовом содержании флуоресцируют и некоторые другие металлические ионы многие катионы и анионы снижают яркость све- [c.178]

Наиболее распространено количественное определение, основанное на свечении урана в перлах фторида натрия или других плавней [4, 5, 111, 245 и др.]. Флуоресценция ионов уранила [c.182]

Ионы многих элементов этой группы (РЗЭ) обладают в растворах собственной флуоресценцией но для ее возбуждения необходимо очень коротковолновое ультрафиолетовое излучение, потому что его интенсивное поглощение растворами большинства этих ионов начинается лишь при длинах волн менее 220—230 ммк. Для этой цели рекомендованы конденсированная искра между железными или никелевыми электродами [68] и криптоновые или водородные лампы с непрерывным спектром испускания в области коротких волн [253]. Для измерения флуоресценции ионов РЗЭ были использованы спектрографы с фотографической регистрацией спектра [67, 68] или спектрофотометры с фотоумножителями [220, 253]. Общие данные о спектрах [c.190]

Наибольшей интенсивностью среди РЗЭ обладает фиолетовая флуоресценция иона СеЗ+ фотографирование сплошной полосы его излучения в области 315—407 ммк допускает открытие церия при разбавлении раствора до 10 % [67, 68] и определение при содержании 1—5 мкг]мл [110]. Желто-зеленое излучение раствора тербия состоит из ряда узких полос, наиболее яркие расположены около 490, 545, 590, 620 и 650 ммк чувствительность его фотографического открытия достигает 10 % [67, 68]., Описано количественное определение этого элемента при возбуждении водородной лампой на спектрофотометре с фотоумножителем, возможное в присутствии трехвалентных ионов других РЗЭ [220] (см. табл. 1У-23). Узкая полоса излучения гадолиния, расположенная около 310 ммк, дает возможность открывать его при концентрации до 10 %. Чувствительность открытия по красной флуоресценции европия (основные группы линий около 593, 616 и 695 ммк) намного ниже и соответствует около 0,01% [67, 68]. Значительно слабее по интенсивности широкие диффузные полосы излучения празеодима и неодима, а также узкие полосы (группы линий) самария и диспрозия [68]. Спектр флуоресценции празеодима состоит из ультрафиолетовой полосы 225—320 ммк с максимумами около 240 и 275 ммк, которая в 10 раз интенсивнее его голубого излучения в области 450—530 ммк с максимумом при 485 ммк [253]. Оранжево-красное свечение самария включает три группы линий, расположенных около 560, 595 и 640 ммк [99] спектр диспрозия содержит линии с длиной волны 472, 489, 571 и 665 ммк [64]. Использованию собственной флуоресценции ионов РЗЭ (кроме тербия) в практике массового химического анализа препятствует отсутствие стабильных и достаточно мощных источников коротковолнового ультрафиолетового излучения, необходимого для возбуждения иХ свечения. [c.191]

Например, гашение флуоресценции ионами железа изображается следующей схемой [c.31]

Метод становится еще более специфичным при —71 и —20 °С. В этих условиях ни один из перечисленных катионов не мешает определению свинца и лишь незначительно гасят флуоресценцию ионы Ре + и Си " . [c.334]

Такая же интенсивность флуоресценции, как и в присутствии тория, возникает в присутствии 15-кратного избытка галлия и 100-кратного избытка празеодима. Цирконий и железо уменьшают интенсивность флуоресценции. Ионы церия (Се " ), серебра,, золота, ртути (Н ) и платиновых металлов окисляют реагент и мешают проведению реакции. Не мешают реакции катионы щелочных и щелочноземельных элементов, а также большинство элементов третьей и четвертой групп периодической системы Д. И. Менделеева. [c.341]

Брюстер (1833) был, по-видимому, первым исследователем, наблюдавшим зеленую флуоресценцию ионов уранила (в так [c.19]

Рис. 4.7. Квантовый выход реакции разложения и гашение флуоресценции ионов уранила щавелевой кислотой (по Мюллеру, 1928).

Теоретичесжи гипотеза о промежуточном образовании Н1 весьма неправдоподобна. Как указывал Прингсгейм (1937), приняв столкновения второго рода в качестве механизма гашения флуоресценции ионов иО + иодид-ионами, сталкиваешься с некоторыми трудностями (см. гл. 3), и Вайсс (1938) полагал, что результаты Шнайдера гораздо лучше интерпретировать, предположив, что имеет место перенос электронов (а не перенос энергии) от возбужденной молекулы к гасителю. [c.227]

Церий Се 140,12 5,47 эВ СеО 8,3 эВ. О флуоресценции церия сообщалось только в работе [81], где описана флуоресценция иона церия в пламени. Попытки возбудить в этих же условиях атомную флуоресценцию не увенчались успехом. [c.98]

При флуориметрическом определении H2S [1445] после поглощения раствор титруют дитиофлуоресцеином или тетраметокси-меркурифлуоресцеином до начала роста флуоресценции. Ионы SOa i 1 и NO3 не мешают. [c.176]

При использовании оранжево-красного света в спектре проявляется новая полоса поглош ения с временем жизни менее 30 мксек полагают, что она обусловлена триплетным состоянием несомненно образующимся из синглетно-возбужденных молекул, которые получаются вначале в результате вспышки. В присутствии сульфата железа(И) этот спектр больше не наблюдается, но появляется спектр свободного радикала, аналогичного семихи-нону (ВН-) он имеет значительно большее время жизни. Этот радикал не образуется из синглетно-возбужденного состояния (в отличие от соответствующего дуросемихинонного радикала, упомянутого выше), поскольку его концентрация не коррелирует с тушением флуоресценции ионом железа(П) по-видимому, он образуется из триплетного состояния. Его исчезновение, которое было изучено по поглощению при различных длинах волн в присутствии иона железа(П) в различных концентрациях, приписывают диспропорционированию на исходный краситель В и лейко-форму ВНг- Соответствующая схема такова [c.126]

Если только молекула хотя бы в слабой степени обладает кислотными или основными свойствами, то флуоресценция ее изменяется с изменением pH раствора, т. е., иными словами, флуоресценция иона кислоты и самой иедиссоциированной молекулы кислоты различны равным образом раз- яичны флуоресценция недиссоциированного основания и его иона. Если мы имеем в водном растворе соль слабого органического основания или слабой органической кислоты, то соль ири тех малых концентрациях, с которыми ведутся флуоресцентные наблюдения, подвергается гидролизу, [c.37]

Совершенно ясно, что соблюдение этого же правила позволит элиминировать кажущееся влияние растворителя, поскольку оно фактически обусловливается вышеуказанным различием цвета флуоресценции ионов н молекул. Однако бы.ио бы, разумеется, неправильным думать, что изме-11ение спектров флуоресценции при залюне одного растворителя другим обусловливается единственно толыш указанными колебаниями в степени диссоциации и гидролиза флуоресцирующих молекул. [c.44]

Немногочисленные реакции, описанные для флуоресцентного открытия железа, основаны на отмеченном тушении флуоресценции ионом Ре +, или на восстановительных свойствах иона Ре2+. В аммиачном растворе [203] или в ацетатном буфере [232] Ре + тушит фиолетовую флуоресценцию салициловой кислоты, а в растворе а-нафтофлавона с иодидом калия выделяет йод, вызывающий тушение флуоресценции флавона [232]. В растворе карбоната натрия Ре + и другие восстановители переводят флуоресцирующий оранжевым светом резоруфин в нефлуоресцирующий гидрорезоруфин [214, 245]. Это последнее соединение образуется и при восстановлении слабо флуоресцирующего щелочного раствора резазурина но при последующем окислении его кислородом воздуха возникает оранжевая флуоресценция резоруфина [245]. Попутно можно отметить хемилюминесцентную окислительную реакцию иона Ре + с лю-минолом [245, 339]. Для количественного определения железа предложено использовать его гасящее действие на комплекс алюминия с понтахром сине-черным Р (максимум излучения при 595 ммк), позволяющее определять в объеме 25 мл 0,5— [c.157]

Количественное определение серебра возможно по измерению яркости флуоресценции ионных ассоциатов, образуемых его бромидным комплексом с бутилродамином С или родамином 6Ж [166, 180а]. Для отделения серебра от остальных компонентов минерального сырья может быть использована его экстракция из сильно кислой среды бензольным раствором дитизона в присутствии комплексона III [166]. Некоторые данные по реакциям серебра с родаминами приведены в табл. IV-15. [c.175]

Качественные реакции обнаружения германия в среде концентрированной серной кислоты были предложены с применением монооксинафтаценхинонсульфокислоты и оксиантрахинонов . В первом случае удается открыть 0,25 мкг германия в 2—3 каплях анализируемого раствора. В присутствии германия флуоресценция из лилово-серой переходит в ярко-розовую. Подобный эффект наблюдается в присутствии бора, гасят флуоресценцию ионы Р , С1 и окислители. Из числа испытанных оксиантрахинонов в качестве люминесцентных реагентов на германий рекомендуются 1,2,4,5,6,8-гекса- и 1,4-диоксиантрахиноны. Реакции выполнялись как капельные 0,1 мл раствора германия помещают в пробирку и приливают 0,3 мл О 01 %-нрго раствора реагента в 95%-ной серной кислоте. С гексаоксиантрахиноном возникает красно-розовая флуоресценция и удается открывать 1,4 мкг германия, с применением диоксиантрахинона возникает яркая желтая флуоресценция и открывается 3,3 мкг германия. [c.327]

Рис. 3.16. Гашение флуоресценции ионов уранила ионами иода (К1) (по Картеру и Вайссу, 1940).

Полное гашение флуоресценции ионами 1 без снижения выхода реакции сенсибилизированного разложения Картер и Вайсс объясняли способностью атомов иода, образующихся по реакции гашения [c.278]

Как видно из табл. III. 5, результаты наблюдения флуоресценции ионов иногда оказывается более выгодным, чем результаты для атомов. Авторы даже вводят термин ИФА (ионно-флуо-ресцентный анализ), который, однако не привился и вне зависимости от того, наблюдаются линии, принадлежащие атомам, или ионам, говорят об АФА. [c.71]

Интересна работа Холлуэя и Кестигиана [182] о передаче энергии между 5ш, Ей, ТЬ и Оу в вольфрамате натрия. Авторы сопоставляют экспериментальные данные о передаче энергии с относительным расположением энергетических уровней во взаимодействующих ионах. Передача энергии должна наблюдаться от ионов с более высокими возбужденными уровнями к ионам с нижележащими уровнями флуоресценции (возможно, через возбужденное состояние, лежащее выше уровня флуоресценции иона — акцептора). [c.102]

Как видно из табл. 17.3, в случае положительно заряженных тушителей типа Т и Си наблюдаются аномальные низкие константы скорости тушения. Этот эффект может бьхть понят, если учесть адсорбцию ионов на эфирной группе оксиэтиленовой цепочки. Хорошо известно [19, 20], что катионы тапа Т1+ способны прочно адсорбироваться эфирными связями полиоксигенированных соединений типа крау -эфиров. Не входящие в такие комплексы ионы Т в водном растворе сами обладают сильной флуоресценцией с максимумом при 358 нм и квантовым выходом 0,17. Образование комплексов Т1 с эфирами приводит к тушению флуоресценции. Спектры флуоресценции ионов Т1 в воде и в присутствии различных концентраций ПАВ бридж-35 представлены на рис. 17.6. Увеличение содержания ПАВ приводит к падению интенсивности флуоресценции ионов таллия, что свидетельствует о комплексообразовании ионов с оксиэтиленовыми цепями ПАВ. [c.317]

ТИ К рассмотрению явлений внутримолекулярной миграции энергии, которые в известной степени всегда происходят при безизлу-чательном переходе с одного электронного уровня на другой. Однако обычно полагают, что, кроме того, при внутримолекулярной миграции энергии довольно сильно изменяется положение возбужденного электрона. Один из первых примеров явлений такого типа приведен в работе Вейсмана [17]. Он установил, что в кристаллах шестихлористого европия ЕиОе-бНзО характерная оранжевая флуоресценция ионов европия наблюдается только при облучении светом с длиной волны 3200 А или 3920 А (две узкие области поглощения самих ионов европия), тогда как в комплексе этого соединения с альдегидом салициловой кислоты такую же флуоресценцию ионов Еп " можно увидеть и при облучении светом с любой длиной волны в области 3200—4400 А, в которой поглощает свет органическая часть молекулы. Эти результаты подтверждаются тем, что комплекс лантана и альдегида салициловой кислоты с трудно возбуждаемыми электронами на -оболочке поглощает свет в той же области (3200—4400 А). [c.151]

Прцибрам и сотрудники изучали флуоресценцию ионов двухвалентных р. 3. э., внедренных в кристаллическую решетку фторида кальция и других веществ. При температуре жидкого воздуха европий(И) во фториде кальция дает синюю флуоресценцию (центр полосы свечения при 429 мц), иттербий(П) — желто-зеленую флуоресценцию (570 лг х). Двухвалентные ионы р. 3. э. можно получить, облучая их препаратом радия, рентгеновскими лучами или коротковолновыми ультрафиолетовыми лучами. Европий(И) в хлориде натрия также дает синюю флуоресценцию. В этом случае для получения флуоресценции достаточно нагреть кристаллы хлорида натрия [полученные при выпаривании раствора европия(П1)] до 300° для восстановления европия и облучить ультрафиолетовыми лучами (кварцевой лампой). Предельная концентрация для обнаружения европия этим методом равна примерно 10 . Так как флуоресценция легко наблюдается для количеств хлорида натрия 1 мг, то можно обнаружить до 0,001 у европия. Самарий(П), внедренный в решетку безводного сульфата кальция при облучении препаратом радия, дает красную флуоресценцию (полоса флуоресценции при 619 л [х). Предел обнаружения составляет 5-10 . Предел обнаружения еще ниже при использовании фторида кальция, приготовленного из чистейшей соли, который, как было показано, все еще давал красную флуоресценцию. Туллий в сульфате кальция при температуре жидкого воздуха дает красную флуоресценцию (положение полосы свечения то же, что и у самария). Одна часть туллия на 10 частей кальция дает отчетливую флуоресценцию. В заключение следует отметить, что эти интересные явления могут найти практическое применение в анализе. [c.672]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология