Весовые схемы

Одной из важных задач при уточнении модели структуры является задача о выборе весовой схемы (набора и) , см. [2], [з1). Введение весовой схемы связано прежде всего с приближенным характером вычислений. Нельзя абсолютно точно построить модель, описывающую зависимость интенсивности рассеяния рентгеновских лучей от условий съемки и состояния исследуемого образца - приходится вводить различные допущения и ограничения. Нри этом вносится так называемая неустранимая погрешность (погрешность модели) и для уменьшения влияния этой погрешности на конечный результат вводится весовая схема веса при неточно заданной экспериментальной информации выбираются меньшим по абсолютной величине, чем при достоверных экспериментальных данных. Возникает вопрос, как сравнивать, по какому критерию определять близость экспериментальных и теоретических результатов В геометрии близость двух точек определяется расстоянием. Аналогично сравниваются две крив(> е на плоскости, заданные N точками каждая. Для сравнения каждой кривой ставится в соответствие точка из Л/-мерного [c.212]

В методе наименьших квадратов оценка весов, соответствующих каждому отражению, должна основываться на детальном анализе ошибок. Правильный выбор весов — важный шаг в уточнении структуры, так как плохая весовая схема может привести к ошибочным атомным параметрам [84 . [c.263]

Метод оптимизации относительных весов предложен в [86], а более сложные весовые схемы — в [87, 88]. [c.263]

Найденные координаты атомов уточнялись затем по всем 1950 измеренным F (hkl) методом наименьших квадратов [б]. При уточнении использовались атомные факторы нейтральных атомов [16] и весовая схема, предложенная в работе [7]. Кроме позиционных и тепловых изотропных параметров всех атомов, для частично занятых позиций трех атомов кислорода воды уточнялись методом наименьших квадратов также коэффициенты заполнения. ii-фактор на этой стадии уточнения оказался равным 0.08. [c.76]

Пар метры решетки а 15,03 0,01, с 13,99 0,01 А, 1= = 4/42 . Получено 465 независимых отражений. Уточнение проведено методом наименьших квадратов с учетом анизотропии тепловых колебаний, весовой схемы и расстояния от атомов водорода. 7 = 0,066. [c.16]

Параметры решетки а 15,405 0,006, Ь 12,770 0,006, с 9,046 0,001 А, р 96,75°, 2=4, С2/с. Уточнение проведено методом наименьших квадратов с учетом полной матрицы и введением весовой схемы и анизотропных тепловых поправок. 7 = 0,085 для 1354 рефлексов. [c.17]

Параметры решетки а 10,48 + 0,01, Ь 5,37 0,005, с 10,93 0,01 А, Р 93°48 0,9, Z—2, P2i. Уточнение проведено методом наименьших квадратов с введением весовой схемы Хьюза, анизотропных поправок к тепловому фактору и учетом рассеяния от атомов водорода. / = 0,072 для 1060 отражений. Ошибка в определении расстояний между легкими атомами составляет 0,05—0,06 А. По данным более ранней работы [65 а 10,91 0,01, Ь 5,517 0,005, с 10,46 0,01 А, Р 93,6 , 2 = 2, P2i. [c.39]

Параметры решетки а 12,64 0,05, Ь 15,57 0,05, с 13,35 0,01 А, а 112,4 0,2 , р 112.5 0,3°, у 84,2 0,1°, Z=2, Р. Структура уточнена методом наименьших квадратов с введением анизотропных тепловых поправок для атомов хрома, фосфора и углерода и весовой схемы. Я = 0.09 для 4400 отражений. Средняя ошибка определения межатомных расстояний меньше 0,01 А. [c.42]

IPED — ввод, редактирование и обновление данных об отдельных атомах о координатах атомов, о режиме уточнения (взаимосвязи между координатами, замороженные параметры, способ учета тепловых колебаний, весовая схема уточнения, учет аномального расстояния и др.). [c.149]

Найденные координаты атомов уточнялись методом наименьших квадратов [6] но всем Р кк1), измеренным с применением весовой схемы, предложенной Крукшенком гг =1/(а+/ з + + - экси)> о,= 2 Ртш1 < =2/. тах 7]. Окончательпос значение [c.66]

Определение структуры было начато с построения трехмерной функции Патерсона. Ее анализ после некоторых затруднений, связанных с особым расположением атомов меди, позволил принять пространственную группу Pin найти координаты атомов меди, кремния и кислорода, принадлежащих кремнекислородным тетраэдрам. Л-фактор, вычисленный по вкладам найденных атомов, оказался равным 0.34. Затем было построено несколько трехмерных синтезов электронной плотности, из которых последовательно определялись кислороды воды, атомы азота и углерода этилендиаминовых комплексов. Найденные координаты атомов уточнялись методом наименьших квадратов [6] с использованием весовой схемы Крукшенка [7 ]. Окончательное значение Л-фактора, [c.69]

Параметры решетки а 11,59 0,17, Ь 5,84 + 0,09, с 25,7 0,4 А, Р 10Г44 12, 2 = 4, Р21/а. Для уточнения использован метод наименьших квадратов с введением весовой схемы и анизотропных тепловых поправок. = 0,122, [c.26]

Р Учитывался фактор поглощения и поправки на аномальное рассеяние. Для уточнения использован метод наименьших квадратов с введением изотропных тепловых факторов (7 = 0,154) и весовой схемы по Крукшенку (7 = 0,120). Максимальная ошибка определения межатомных расстояний 0.08 А. [c.37]

Параметры решетки а 9,48, Ь 12,59, с 17,79 А, Р 1114,75°, 2 = 4, ф. гр. Р21/С. Структура определена по 2,119 отражениям, лолучеяны.м фитографическим методом, построением обостренных синтезов Паттерсона, синтезов Фурье обычных и разностных, уточнена МНК с введением весовой схемы =0,096 с учетом анизотропного температурного фактора. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология