Двойной ядерный магнитный резонанс

Двойной ядерный магнитный резонанс [c.126]

Отличие двойного ядерного магнитного резонанса от обычного, одинарного ЯМР в том, что применяется не одно, а два радиочастотных поля с различной частотой и амплитудой. В зависимости от характера этого различия и других технических подробностей метод двойного ЯМР существует в нескольких вариантах и может служить для решения различных задач (см. табл. 1 в [117]). Огромная литература посвящена решению исторически самой первой и остающейся одной из наиболее важных задаче упрощения тонкой структуры спектра ПМР, что должно предшествовать спектральному анализу. Метод двойного ПМР позволяет в сложных молекулах, таких, как стероиды, выявить важные линии, которые остаются замаскированными в спектре одинарного ПМР другими линиями от той же самой молекулы или от растворителя- Двойной ЯМР является одним из [c.264]

Практически все современные спектрометры ЯМР располагают возможностью проведения экспериментов по двойному ядерному магнитному резонансу. Этим термином объединяют ра-зличные эксперименты, связанные с облучением спиновой снстемы однов- ременно двумя ВЧ-полями. Одно из этих полей, имеющее частоту V) и амплитуду Я] (гл. 1, 3), называется полем регистрации, поскольку частота V) лежит в диапазоне частот резонанса ядер с гиромагнитным отношением 1 (V) =- ]Яо). Второе ВЧ-поле имеет частоту У2 и амплитуду Нг. Оказывается, что прн некоторых условиях спектр, наблюдаемый на частоте VI, зависит от частоты V2 и амплитуды Нг. Одно из условий. состоит в том, чтобы частота второго поля находилась в резонансной области других ядер с гиромагнитным отношением 2(v2=2Я0). В том случае, если двойной резонанс называют гомоядерным.Так, возможен двойной резонанс типа ЧТ— Н ( протоны наблюдаются, протоны облучаются ). В том случае, если 1 2, говорят о гетероядер- [c.126]

Главная задача спектроскопии ЯМР — определение структуры чистых органических соединений. Метод особенно важен для изучения конфигурации основной цепи, изомерии и пространственной геометрии молекулы. Последнее из указанных применений связано с присутствием в органических молекулах магнитно-анизотропных групп, пространственное расположение которых сильно влияет на вид спектра. К таким группам относятся ароматические и трехчленные кольца, карбонильные группы, ацетиленовые инитрильные группы. Возможность сравнительно простого определения пространственного строения определила широкое применение ЯМР-спектроскопии для исследования природных соединений. ЯМР-спектроскопия неоценима при определении цис-транс-шгои жа относительно двойной связи, изомерии производных бензола, состава смеси кето-енолов и других таутомеров. Основные ограничения метода определяются сложностью интерпретации спектра при наличии большого числа магнитных ядер, а также возможностью подбора подходящего растворителя (не поглощающего в области резонанса исследуемого вещества). Первое ограничение в значительной степени преодолевается совершенствованием техники математического анализа спектров и применением специальных методов. К последним относятся двойной ядерный магнитный резонанс, изотопное замещение, использование приборов с более высокой напряженностью магнитного поля, исследование резонанса на ядрах при природном содержании и др. (гл. IV). Второе же ограничение устраняется использованием набора растворителей, в том числе изотопнозамещенных (главным образом, дейтерированных) соединений. [c.47]

Спектр иона Ш не изменяется при повышении температуры от —75° до-30°. Дальнейшее нагревание раствора приводит к разрушенип иона Ш. Тот факт, что спектр иона Ш не изменяется в интервале 45°, объясняется высоким барьером вращения циклопропанового кольца (по [15], 8-10 кхал ) и малой устойчивостью других конформеров этого иона. В работе [16]методом двойного ядерного магнитного резонанса определен барьер вращения циклопропильной группы в ионе, равный 14 ккал/моль. Эти данные согласуются с результатами расчетов конформеров циклопропилкарбинильного катиона квантовохииическими ме -тодами [17-19]. [c.46]

Так, в спектре ЯМР тетраацетата метилового эфира оливиновой кислоты (рис. 97) присутствуют шесть трехпротонных синглетов, которые, судя по их химическим сдвигам, отвечают двум метоксильным и четырем ацетильным группам. В области 6—8 м. д., характерной для ароматических систем, имеется три однопротонных пика, причем один из них представляет собой синглет (единственный протон в среднем кольце), а два других являются дублетами с малой константой спин-спинового расщепления, что указывает на мета-расположение соответствующих атомов водорода. Сигналы протонов Hj и Hj расщеплены на дублеты вследствие их взаимодействия с одним и тем же Н-атомом (это может быть показано при помощи двойного ядерного магнитного резонанса, т. е. измерением ЯМР при наложении дополнительной радиочастоты). Следовательно, в молекуле содержится разветвленная группировка СН,—СН(—СИ)—СН и боковая цепь находится в положении 3 насыщенного кольца. [c.253]

IV, VII) наблюдаются сигналы в области высокого поля — около +3.0 м. д. Сигналы метильных групп дифторангидридов метилфосфиновой (рис. 2,1) и пропин-1-фосфиновой (рис. 2, 6) кислот представляют собой два триплета, что обусловлено спин-спиновой связью протонов с ядрами и с константами, соответственно, /рн 21.0 и 5.6 Hz, /fh 6.6 и 2.2 Hz. Это один из немногих примеров дальней спин-спиновой связи протонов и фтора через ядро Р . Ранее методом двойного ядерного магнитного резонанса было показано, что константы спин-спиновой связи И—Р и F—Р в дифторангидриде метилацетилен-фосфиновой кислоты (IV) противоположны по знаку [ ]. [c.241]