Современный спектрометр ЯМР

Наличие таких характеристик, как химический сдвиг и константа спин-спинового взаимодействия, тесно связанных со строением молекулы и очень чувствительных к малым изменениям в ее структуре, объясняют большие возможности спектроскопии ядерного магнитного резонанса в исследовании структуры вещества в идентификации сложных соединений. Высокая разрешающая способность и чувствительность спектров к изменению структуры обеспечивает большие аналитические возможности метода, так как практически всегда позволяет найти аналитические линии даже для очень сложных смесей или соединений, близких по своему строению. Очень важным для аналитических целей является то обстоятельство, что взаимное влияние различных соединений в смеси обычно очень мало или вовсе отсутствует. Интегральная интенсивность сигнала данной группы зависит только от числа протонов в ней, что, конечно, широко используется как при исследовании структуры веществ, так и в аналитических целях. Все современные спектрометры ЯМР снабжены интеграторами, позволяющими быстро измерять интегральную интенсивность любого сигнала, даже сложного мульти- [c.344]

ВИЙ была показана блок-схема спектрометра стационарного типа (см. рис. 1.3). Современные спектрометры ЯМР предназначены обычно для работы на разных ядрах, что достигается изменением диапазона генерируемых частот. Это относится как к спектрометрам стационарного типа, так и к импульсным фурье-спектрометрам, которые отличаются способом генерирования высокой частоты. [c.45]

Рис. 4.1. Спектр ПМР, полученный на современном спектрометре ЯМР высокого разрешения

На современных спектрометрах ЯМР можно исследовать растворы, разбавленные в 100—1000 раз. — Прим. перев. [c.539]

Вращение ампулы с пробой имеет крайне важное значение в анализах методом ЯМР. В некоторых случаях требуется точно подбирать скорость вращения ампулы с тем, чтобы добиться хорошей степени разрешения и стабильности. В современных спектрометрах ЯМР получение высокой стабильности (и даже высокой степени разрешения) не представляет трудностей и в большей мере определяется способностями оператора, чем предельными характеристиками самого прибора. [c.445]

Ширина линии поглощения зависит от однородности внешнего магнитного поля. Этот фактор, одиако, можно не учитывать, поскольку современные спектрометры ЯМР обеспечивают в высшей степени однородные и очень устойчивые поля. [c.119]

В спектре ПМР этого соединения имеется квартет линий группы СНг (рис. 5.13), имеющих относительные интенсивности 1 3 3 1. На основании значений амплитуды одного из центральных сигналов S и амплитуды шума N (рис. 5.13) определяют величину, равную 2,5 (S/N), которая называется чувствительностью данного спектрометра. Этот параметр, как правило, приводится в паспортных данных спектрометра. Современные спектрометры ЯМР характеризуются чувствительностью, лежащей в диапазоне 30- 300 единиц. Чем выше чувствительность спектрометра, тем меньше вещества требуется для получения удовлетворительного спектра ПМР. Располагая данными о чувствительности спектрометра, химик может весьма точно предсказать уровень сигналов исследуемого образца. [c.138]

Масштаб. Масштаб, или цена деления, выражается в м.д./мм шкалы (иногда в Гц/мм шкалы). Практически все современные спектрометры ЯМР используют калиброванные бланки, на которых масштаб шкалы устанавливается заранее. Обычно длина бланка L составляет 300—500 мм. Масштаб шкалы сдвигов определяется из соотношения [c.165]

Для записи спектров в современных спектрометрах ЯМР высокого разрешения применяют специальные регистрационные листы (карты) с выверенной калибровкой. На регистрационном листе кроме спектра на особом формуляре записываются еш,е условия съемки (рис. 82). [c.166]

Наконец, следует указать на то, что при высокой степени стабильности поля, осуществляемой в современных спектрометрах ЯМР, можно повышать чувствительность прибора многократным прохождением спектра [10]. Таким путем усредняют случайные шумы, благодаря чему отношение сигнал/шум сильно возрастает. На рис. 5 приведен спектр 56 мкг образца 19-нор-прогестерона X, полученный при 525-кратном прохождении спектра при этом использовалась аппаратура для усреднения [c.21]

Из (3) ясно, что для получения спектра ЯМР можно в принципе пользоваться двумя методами менять частоту V при фиксированном значении Я или менять напряженность постоянного поля Н при фиксированном значении V. В современных спектрометрах ЯМР пользуются вторым способом, так что спектр ЯМР дает интенсивность поглощения радиочастотной мощности образцом в зависимости от напряженности магнитного поля Н, в к-ром находится образец. [c.243]

Современные спектрометры ЯМР часто снабжаются приспособлениями, которые значительно расширяют возможности их использования. К ним относятся система [c.42]

ЯМР-спектроскопия органических соединений прочно вошла в практику многих исследовательских и промышленных лабораторий. Благодаря высокой стабильности работы современных спектрометров ЯМР, их производительность настолько высока, что число практически снятых спектров ЯМР высокого разрешения не поддается учету. В связи с этим с целью обобщения и упрощения обмена информацией и накопления данных для каталогов встает задача систематизации спектров. Ниже рассматривается система индексов, которая предлагается для краткого условного обозначения ЯМР-спектров высокого разрешения. Такая система может лечь в основу учета спектров с помош ью вычислительных машин. [c.50]

Обычный эксперимент в спектроскопии ЯМР предусматривает наложение одного радиочастотного поля В = os (2лг/ + 0) перпендикулярно статическому полю Bv-LB (однократный резонанс, см. гл. I 1). Однако большинство современных спектрометров ЯМР дают возмол ность работать в условиях двойного резонанса, когда дополнительно к полю регистрации В, накладывается второе возмущающее радиочастотное поле В,.,, причем такл<е В,,1В. Если наблюдают спектр ЯМР ядер А на частоте vi для системы взаимодействующих ядер [АХ], то частота возмущающег о поля vs выбирается в резонансной области ядер X, что обозначается следующим образом А — Л , например Н (ядра С наблюдаются, [c.49]

Современные спектрометры ЯМР для съемки - спектров С снабжены приспособлениями, позволяющими записывать сп)ектры с полным или частичным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами. В спектре с полным подавлением спин-спинового взаимодействия сигналы представляют собой синглеты (рис. 5.2). Из этого спектра легко получить информацию [c.136]

Измеряя относительные интенсивности линий, можно оценить число ядер, находя щихся в различных химических группировках или соединениях. Поскольку ширины линий могут отличаться, лучше определять площади сигналов, что в современных спектрометрах ЯМР производится путем интегральной записи интенсивности — площадь 1аписывается как высота прямоугольного участка интегральной кривой, соответствующей данному сигналу (рис. 6.42). [c.296]

Ценную информацию можно получить, определяя отиоситель-ные интенсивности отдельных сигналов спектра. Если сигналы различных ядер разделены достаточно большим расстоянием, измерение интенсивности позволяет определить непосредственное число ядер, участвующих в образовании каждого сигнала. Иногда для определения интенсивности достаточно измерить высоту сигнала, но в большинстве случаев должна быть найдена его общая площадь. В современных спектрометрах ЯМР это измерение производится с помощью интеграторов, включенных в его схему. [c.92]

Практически все современные спектрометры ЯМР располагают возможностью проведения экспериментов по двойному ядерному магнитному резонансу. Этим термином объединяют ра-зличные эксперименты, связанные с облучением спиновой снстемы однов- ременно двумя ВЧ-полями. Одно из этих полей, имеющее частоту V) и амплитуду Я] (гл. 1, 3), называется полем регистрации, поскольку частота V) лежит в диапазоне частот резонанса ядер с гиромагнитным отношением 1 (V) =- ]Яо). Второе ВЧ-поле имеет частоту У2 и амплитуду Нг. Оказывается, что прн некоторых условиях спектр, наблюдаемый на частоте VI, зависит от частоты V2 и амплитуды Нг. Одно из условий. состоит в том, чтобы частота второго поля находилась в резонансной области других ядер с гиромагнитным отношением 2(v2=2Я0). В том случае, если двойной резонанс называют гомоядерным.Так, возможен двойной резонанс типа ЧТ— Н ( протоны наблюдаются, протоны облучаются ). В том случае, если 1 2, говорят о гетероядер- [c.126]

Импульсные методы ЯМР. Для получения обобщенных характеристик внутреннего движения используют один из импульсных методов ЯМР — метод спинового эха. Импульсные методы основаны на том, что система спинов, ориентированных в постоянном внешнем магнитном поле, возбуждается импульсом радиочастотного поля и выводится тем самым из равновесия. Это приводит к отклонению вектора микроскопической намагниченности от его первоначальной ориентации вдоль направления поля Щ. В результате система ядерных спинов начинает прецес-сировать вокруг Но, наводя ЭДС в приемной катушке, что регистрируется в виде сигнала свободной индукции после окончания радиочастотного импульса. Сигнал свободной индукции представляет фурье-отображение спектра, по которому может быть восстановлен и сам спектр после соответствующей обработки с помощью ЭВМ. Этот метод позволяет резко ускорить регистрацию спектров и его широко применяют в современных спектрометрах ЯМР. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология